194485. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fenoxi-benzilidén-oxazolinon származékokat tartalmazó herbicid és fungicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
11 194485 12 Molekulatömeg: 426 Szín és forma: sárgásbarna por Olvadáspont: 145-146 °C A termékről készített tömegspektrum jellemző fragmensei: m/e (r. i.) = 426(280) = F3C(C1)C6H30C6H3(N02)CHC(CO)N(0)CCHj 413(600) = F3C(Cl)QH3OC6H3(NO)CH 43(1000) = CH3CO A 'H-NMR spektrum jellemző sávjai: őCH, = 2,25 ppm, az aromás protonok 6,9-8,12 ppm között komplex multiplett jelet adnak. Az IR spektrum jellemző sávjai: pC — O = 1795,1765 cm-1, pC=N = 1650 cm"1, pas C-O-C=1320 cm"1, ps CC-O-C =1150 cm1. 11. példa 4-(5-[2,6-Diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi}-2-nitrobenzilidén)-2-metil-oxazolin-5-on (11. sz. vegyület) 6,0 g (0,0158 mól) 5-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2- nitro-benzaldehidet, 2,8 g (0,0237 mól) N-acetil-glicint, 0,9 g (0,0111 mól) vízmentes nátrium-acetátot és 4,0 g (0,0395 mól) ecetsavanhidridet Erlenmeyer-lombikba mérünk. A reakcióelegyet 100 °C-os olajfürdőn kevertetjük 2 órán át, majd egy éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az olvadékszerű anyagot 50 ml CCl,-ban oldjuk, a szerves fázist 2x100 ml vízzel mossuk, MgSÓ4- on szárítjuk, majd a terméket hexánnal kicsapatjuk. A kivált kristályokat szűrjük, hexánnal mossuk. Hozam: 6,0 g, 82,5%. Összegképlete (számított): C18H9C12F3N202 Molekulatömeg: 460 Szín és forma: zöldessárga kristály Olvadáspont: 121-130 °C A 'H-NMR spektrum azonosítható jelei: <5CH3 = 2,25 (s), <535 = 7,68 (s), ó2, = 7,60 (d, 3 Hz), <5S, = 8,06 (d, J,5!6 = 9 Hz), ó6, = 6,96 ppm (dd, J6,5 = 9 Hz), J6,2 = 3 Hz). Az IR spektrum legjellemzőbb sávjai: pC=0 = 1805 és 1760 cm"',/;C=N = 1650 és 1645 cm"1,pas C-O-C = 1320, a C-O-C = 1130 cm"1. 12. példa 4-f5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-benzilidén}-2-etil-oxazolin-5-on (12. sz. vegyület) A 10. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy N-acetil-glicin helyett N-propionil-glicint alkalmazunk. Hozam: 72%. Összegképlete (számított): C,9HnCIF3N205 Molekulatömeg: 440 Szín és forma: sárga por Olvadáspont: 145-146 °C A termékről készített tömegspektrum jellemző fragmensei: m/e (r. i.) = 440( 300) = FjCÍCOQHjOQH/NO,)CHC(C0)N(0)CC2Hs 313( 580) = F3C(Cl)C6H3OQH3(NO)CH 57(1000) = C,H5CO A'H-NMR spektrum azonosítható jelei: <5CH3 = 1,25 (tr, 7 Hz), <5CH2 = (q, 7 Hz), az aromás protonok 7,0-8,07 ppm között komplex multiplettet adnak. Az IR spektrum legjellemzőbb sávjai: pC=0 = 1780 cm"', /vC=N = 1650 cm"', C-O-C = 1320 cm"', psC-O-C =1150 cm '. 13. példa 4-(5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxil]-2-nitro-benzilidén}-2-fenil-oxazolin-5-on (13. sz vegyület) 6,9 g (0,02 mól) 5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2- nitro-benzaldehidet 3,6 g (0,02 mól) hippursavat, 1,44 g (0,02 mól) vízmentes nátrium-acetátot és 10,3 g (0,1 mól) ecetsavanhidridet Erlenmeyer-lombikba mérünk. A reakcióelegyet forró vízfürdőn melegítve 2 órán át kevertetjük, majd hűtés után 20 ml absz. etanolban szuszpendáljuk és egy éjszakán át hűtőszekrényben állni hagyjuk. Ezután a szuszpenziót szűrjük, a csapadékot hideg etanolla! mossuk. Hozam: 7,5 g, 76,8%. Összegképlete (számított): C23H12C1F3N205 Molekulatömeg: 488 Szín és forma: sárga kristály Olvadáspont: 172-176 °C m/e (r. i.) = 488( 90) = F3C(C1)C6H30C6H3(N02)CHC(C0)N(0)C(C6H5) 313( 500) = F3C(C1)C6H30C6H3CH(NO) 285( 60) = F3C(C1)C6H30C6H4N 250( 110) = F3CC6H3OC6H4N 105(1000) = C6H4CO 77( 550) = C6H5 A 'H-MNR spektrumon az aromás protonok komplex multiplettet adnak (<5=7-8,1 ppm). Az IR spektrum jellemző sávjai: /rC=O=1790 cnr'(dublett), /rC=N=1650 cm"1 (dublett), jjas N02= 1520 cm"1, /ras C-O-C=1330 cm ', ps C-O-C=1170 cm '. Az egyes sávok felhasadása dublettre kettő izomer jelenlétével magyarázható. 14. példa 4-{5-(4-(trifluor-metil)-2-nitro-fenoxi]-2-nitro-benzilidén)-2-fenil-oxazolin-5-on (14. sz. vegyület) A 13. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy kiindulási anyagként 5-[4-(trifluor-metil)-2-nitrofenoxi]-2-nitro-benzaldehidet alkalmazunk. Hozam: 70%. Összegképlete (számított): C23Hi2F3N307 Molekulatömege: 499 Szín és forma: sárga kristály Olvadáspont: 193-195 °C A tömegspektrum jellemző fragmensei a következők: m/e (r. i.) = 499( 20) = F3C(N02)C6H30C6H3(NÖ2) CHC(C0)N(0)C(C6H5) 324(120)=F3C(NO2)C6H3OC6H3CH (NO) 134(500)=C6H3(CH)NO2 105(1000)=C6H5CO 77( 320)=C6H, Az 'H-NMR spektrumon komplex multiplett látható az aromás protonok tartományában (<5=7,5-8,76 ppm). Az IR spektrumon a pC=0 (1780, 1790 cm1) és a pC=N (1650,1645 cm1) érdekes felhasadása figyelhető meg, ami a C=C körüli cisz, transz izomerek jelenlétével magyarázható. 15. példa 4-{5-[4-(trifluor-metil)-2,6-dinitro-fenoxi]-2-nitrobenzilidénl-2-fenil-oxazolin-5-on 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
