194485. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fenoxi-benzilidén-oxazolinon származékokat tartalmazó herbicid és fungicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
13 194 485 14 (15. sz. vegyület) A 13. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy kiindulási anyagként 5-[4-(trifluor-metil)-2,6-dinitro-fenoxi]-2-nitro-benzaldehidet alkalmazunk. Hozam: 49,3%. Összegképlete (számított): C23HuF3N409 Molekulatömeg: 544 Szín és forma: sárga kristály Olvadáspont: 196-201 °C A tömegspektrumon a vegyülettípusra megismert fragmentálódási mechanizmust találjuk, m/e (r. i.) = 544(210) = F3C(N02)2C6H2OC6H3(N02) CHC(C0)N(0)C(C6H5) 405(470) = F3CC6H3OC6H3CHC(CO)N(ö)C(QH5) 369(720) = F3C(N02)20C6H3CH(N0) 134(35) = C6H3(CH)N02 105(1000) = C„H5CO Az IR spektrumon a pC=O = 1790 cm'-nél, a pC= N = 1650 cnr'-nél található. A három nitrocsoport jelenléte miatt 1550,1330 és 1150 cm'1 körüli igen intenzív széles sávok jelennek meg. 16. példa 4-{5-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitrobenzilidén]-2-fenil-oxazolin-5-on (16. sz. vegyület) A 13. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy kiindulási anyagként 5-[2,6-diklór-4-(trifluor-métil)-fenoxi]-2-nitro-benzaldehidet alkalmazunk. Hozam: 79%. Összegképlete (számított): C23HnCl2F3N205 Molekulatömeg: 522 Szín és forma: sárgásbarna színű kristály Olvadáspont: 167-169 °C A tömegspektrum jellemző fragmensei a következők: m/e (r. i.) = 522(70) = F3C(C1)2C6H20C6H3(N02) CHC(C0)N(0)C(C6Hs) 347(320) = F3C(Cl)2C6H2OC6H3CH(NO) 105(1000) = C6H5 77( 530) = C6Hs Az 'H-NMR spektrumon azonosítható jelek: öVj = : 7,55 (s), őr = 7,5 (d, J,.6. = 2 Hz), öy = 8,15 (d, J5.6. = 9 Hz), d, = 7,2 (dd, J6,. = 9 Hz, J67. = 2 Hz), <5CH = 7,5 ÓQH; = 7,9 ppm (komplex multiplett). Az IR spektrum jellemző sávjai: pC=0 = 1800 cm"1, piO=N = 1660 cm', //as C-O-C = 1320 cm'1, jjs C-0-C= 1150 cm-1. 17. példa 4-{5-[-2(trifluor-metil)-4,6-dinitro-fenoxi]-2-nitro-benzilidén]-2-fenil-oxazolin-5-on (17. sz. vegyület) A 7. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy kiindulási anyagként 5-[2-(trifluor-metil)-4,6-dinitro-fenoxi] -2-nitro-benzaIdehidet alkalmazunk. Hozam: 31%. Összegképlete (számított): Molekulatömeg: 544 Szín és forma: barna, porszerű Olvadáspont: 166-167 °C A tömegspektrum jellemző fragmensei: m/e (r. i.) = 544( 130) = F3C(NÖ2)2C6H20C6H3(N02) CHC(C0)N(0)(C6H5) 369( 760) = F3C(N02)2C6H20C6H3CH(NO) 134( 330) = C6H3(CH)N02 105(1000) = QHjCO 77( 500) = C6Hs A 'H-NMR spektrumon a H3 és H5 proton dublettet ad (d3 = 8,8, ó5 = 9,08, J35 = 3 Hz), a többi proton 7,0-8,2 ppm tartományban komplex multiplettet ad. Az IR spektrum jellemző sávjai: pC=0 — 1800 cm"1, //CasN02 = 1520 és 1540 cm"1. N = 1660 cm"1, p.iS C-O-C = 1150 cm"', 18. példa 4-{5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-4,6-dinitro-fenoxi]-2- nitro-benzilidén}-2-fenil-oxazolin-5-on (18. sz. vegyület) A 13. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy hippursav helyett N-(3-klór-benzoil)-glicint alkalmazunk. Hozam: 75,6%. Összegképlete (számított): C22HnCl2F3N205 Molekulatömeg: 522 Szín és forma: sárga kristály Olvadáspont: 172-173 °C A termékről készített tömegspektrum jellemző fragmensei: m/e (r. i.) = 522( 100) = F3(C1)C6H30C6H3(N02) CHC(C0)N(0)CC6H4C1 313( 450) = F3C(Cl)C6H3OQH3CH(NO) 139(1000) = C1C6H4C0 111( 539) = C6H4C1 A 'H-NMR spektrumon az aromás protonok 7,1-8,3 ppm tartományban komplex multiplettet adnak. Az IR spektrum jellemző sávjai: //C=O=1705,1780 cm"', //C=N=1640, 1645 cm ', px C-Ö-O1310,1320 cm"1. 19. példa Kis hatóanyagot tartalmazó granulátum (G) 1. sz. vegyület 0,011% Diaperi SÍ 99,99t°/o A Diaperi SÍ gyöngy-kovaföld szemcsés, nagy szorpciós kapacitású hordozóanyag. A vegyületből kis hatóanyagtartalmú szilárd, granulátumszerű, víz nélkül kijuttatandó kompozíciót állítunk elő. A hatóanyagból metilén-klorid oldószer felhasználásával 2 t% töménységű oldatot készítünk 2,3 g technikai hatóanyag és 97,7 g metilén-klorid összemérésével. Lödige 20 típusú örvényáramú keverőbe 4000 g, diatomaföldből kalcinálással készítendő savas karakterű olyan gyöngy-kovaföld hordozót helyezünk, amelynek szemcséi a 0,5-2 mm átmérőjű szemcsefrakciót képviselik. 5 g/ perc adagolási sebességgel Tee-Jet 10080 szórófejen keresztül 20 g hatóanyagpremixet (21% töménységű oldat) poriasztunk a granulátumhordozóra, miközben a Lödige típusú keverőben a keverést 50 ford/perc sebességgel fenntartjuk. A szorpciós típusú granulátumot végül csomagoljuk. A hatóanyag-premix elkészítésére alkalmazott metilénklorid az előállítás során gyakorlatilag elpárolog. 20. példa 45 t% hatóanyagmennyiséget tartalmazó, vízben diszpergálható granulátum (WG) 18. sz. vegyület 49 t% Cab-O-Sil M5 5 t% Atlox 4862 3 t% Polifon O 6 t% Geropon IN 5 t% Kaolin 32 t% 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
