194165. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,3-diacil-2-oxindol származékok előállítására

1

194.165

2

képletű kívánt savanhidriddel és így a következő (I) általános képletnek megfelelő vegyületeket kapjuk,

amelyeket az alábbiakban táblázatosán adunk meg. A táblázatban feltüntetjük az X, Y, R1 és Ra szubsztituenseket, valamint a termékek olvadáspontját.

X

Y

Rl

5-Cl

H

2-tienil

5-C1

H

2-furil

5-Cl

H

fenil

5-Cl

H

benzil

5-Cl

H

(2-tienil)-metil

5-F

H

2-furil

ií

H

2-tienil

5-C1

H

2-tienil

5-F

H

2-tienil

H

H

(2-tienil)-metil

5-C1

H

benzil

H

H

benzil

H

H

2-furil

5-C1

H

2-furil

5-C1

H

2-tienil

5-F

H

2-furil

5-N02

H

2-furil

H

H

2-tienil

5-F

H

2-tienil

5-C1

H

(2-tienil)-metil

5-C1

H

benzil

5-Cl

H

2-tienil

H

H

(2-tienil)-metil

H

H

2-furil

5-Cl

H

2-furil

5-F

H

2-furil

5-F

6-C1 2-tienil

5-F

6-F

2-tienil

5. példa

l-Acetil-3-[(2-tienil)-acetil]-2-oxindol

i,29 g (5,0 mmól) 3-((2-tienil)-acetil]-2-oxindol, 1,22 g (10,0 mmól) 4-(N,N-dimetil-amino)-piridin és 15 ml N,N-dimetil-formamid elegyét keverés közben jeges fürdőben hűtjük és utána hozzáadunk 562 mg (5,5 mmól) exetsavanhidridet cseppenként keverés közben 1 perc alatt. A keverést a jeges fürdő hőmérsékletén 3,25 óra hosszat folytatjuk és utána a reakcióelegyet szűrjük. A szürletet 3 n hidrogénklorid-oldat és víz elegyébe öntjük, amelynek hatására szilárd anyag és gumiszerű anyag képződik. A szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük és a gumit dekantálással kinyerjük. A gumiszerü anyagot izoprópanol/víz-elegyben trituráljuk és így további szilárd anyagot kapunk, amelyet szűréssel elkülönítünk. A szilárd anyagokat egyesítjük és meleg benzollal extraháljuk, így sötét pmiszerű maradékhoz jutunk. A benzolos oldatot lehűtjük és vákuumban bepároljuk. A maradékot toluolból átkristályosítjuk és így 66 mg cím szerinti vegyületet kapunk.

Op. 136-137 °C.

Az átkristályosításnál keletkező anyalúgot vákuumban bepároljuk és az utóbbi maradékát hexánból átkristályosítjuk. Ily módon további cím szerinti vegyületet kapunk 90 mg mennyiségben.

Op.135-136°C.

A második terméket megelemezzük.

R2

Op.(°C)

netil

167-169

netil

174-176

netil

164-167

netil

167-168

netil

170-171,5

netil

161-163

íeopentil

Î42-145

reopentil

142-143,5 .

reopentil

152-153

reopentil

120-122

reopentil

128-130

i íopropil

125-128

i'opropil

112-115

reopentil

131-132

i íopropil

150-151

i íopropil

114-116

iíopropil

183-185

i íopropil

173-175

i íopropil

147-149

reopentil

139-140,5

i'.opro pil

145-146,5

etil

180-183

i '.opro pil

107-109

reopentil

123-125

etil

195-196,5

eitl

153-154,5

rietil

183-185

rietil

166-168

Analízis Ci 6

Hi 3NO3S képletre számítve (t%)

számított: C 64,20; H 4,38; N 4,68.

talált:C 64,36; H 4,44; N 4,68.

6. példa

1 -Acetil-3-( 2-fenil-acetil)-2-oxindol

3-(2-fenil-acetil)-2-oxindolt acetilezünk ecetsavanhidriddel az 5. példában leírt módon. Ezután a reakcióelegyet 3 n hidrogénklorid-oldat és víz elegyébe 45 öntjük és így szilárd anyagot kapunk. A szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük és izopropanolból átkristályosítjuk, így 40 t%-os kitermeléssel kapjuk a cím szerinti vegyületet.

Op. 149-151 T.

A termék ultraibolya spektruma metanolban ab- 50 szorpciós maximumokat mutat 238, 260 és 290 millimikronnál. Egy csepp KOH hozzáadása után az abszorpciós maximumok 238, 260 és 307 millimikronnál jelentkeznek.

Analízis Ci jH. jN03 képletre számítva (t%) cc számított:C 73,71 ;H 5,15; N 4,77,

00 talált:C 73,23; H 5,18; N 4,62.

7. példa

l-Acetil-3-(3-piridil-karbonil)-2-oxindol

60 476 mg (2,0 mmól) 3-(3-piridil-karbonil)-2-oxin-dol és 4 ml ecetsavanhidrid elegyét vi$szafolyatás köz-5