194024. lajstromszámú szabadalom • Kinolonkarbonsav-származékokat tartalmazó baktericid készítmények
1 194.024 2 talinazó készítmények növényvédőszerekként való használatra alkalmasak. A növényvédelemben a baktericid szereket a Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae és Streptomycetaceae ellen alkalmazzuk. Az (I) általános képletű hatóanyagok fungicid hatást is mutatnak, például a rizsen található Pyricularia oryzae ellen használhatók. A növények a hatóanyagokat a növényi betegségek megszüntetéséhez szükséges koncentrációban jól tűrik s ez lehetővé teszi a föld feletti növényi részek, ültetvények, vetemények és a talaj kezelését. A találmány szerinti hatóanyagokat a szokásos készítményekké — így oldatokká,emulziókká,szuszpenziókká, porokká, habokká, pasztákká, granulátomokká (szemcsézett készítményekké), aeroszolokká, polimer anyagokba foglalt mikrokapszulákká, valamint ULV („Ultra Low Volume”, azaz igen kis térfogatú) készítményekké - alakíthatjuk. E készítményeket ismert módon állíthatjuk elő, eIdául úgy, hogy a hatóanyagokat hordozóanyagok- 1, azaz cseppfolyós oldószerekkel, nyomás alatt cseppfolysított gázokkal és/vagy szilárd vivőanyagokkal, adott esetben felületaktív szerek - így emulgeáló és/vagy diszeprgáló- és/vagy habképzőszerek — alkalmazásával összekeverjük. Ha hordozószerként vizet alkalmazunk, akkor társoldószerként szerves oldószereket is alkalmazhatunk. Cseppfolyós oldószerekként alkalmazhatók aromás vagy alifás szénhidrogének, így klór benzolok, klór-e etilének vagy diklór-metán, alifás szénhidrogének, így a ciklohexán vagy a paraffinok, például ásványolajfrakciók: alkoholok, így a butanol vagy glikol, valamint ezek éterei és észterei: ketonok, így az aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton vagy a ciklohexanon: erősen poláris oldószerek, így az N,N-dimetilformamid és dimetil-szulfoxid, valamint a víz. Cseppfolyósított, gázalakú hordozószereken (szaporítószere lœn) vagy vivőanyagokon olyan folyadékokat értünk amelyek normál nyomáson és hőmérsékleten gázalakúak, ilyenek például az aeroszol-hajtógázok, így a halogénezett, szénhidrogének, valamint a bután, propán, nitrogén és a szén-dioxid. Szilárd vivőanyagokként alkalmazhatók például a természetes kőzetlisztek, így a kaolinok, agyagok, talkum,kréta, kvarc, attapulgjt, montmorillonit és a diatomaföld, továbbá a szintetikus lisztfinomságüra őrölt, így az igen finoman diszpergált kovasav, alumínium-oxid és szilikátok. Szemcsézett készítmények előállítása során szilárd vivőanyagokként alkalmazhatunk például aprított és frakcionált, természetes kőzeteket, így kalcitot, márványt, horzsakövet, szepiolitot, dolomitot, valamint szervetlen és szerves lisztekből készült szintetikus granulátumokat, továbbá szerves anyagból, például fűrészporból, kókuszdióhéjból, kukoricacsutkából és dohányszárból készült granulátumokat. Emulgeáló és/ vagy habképzőszerekként használhatók például nemionos és anionos emulgeálószerek, így poü(oxi-etilén)zsírsav-észterek, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-éterek, így alkil-aril-(poliglikol-éter)-ek, alkil-szulfonátok, alkil-szulfátok, aril-szulfonátok, valamint fehéijehidrolizátumok. Diszpergálószerekként például lignin-szulfit-lúgot és metil-cefiulózt használhatunk^ Rögzítőszerként (tapasztószerként) a TcészTtmíT nyékben karboxi-metil-cellulózt, porszerű, természetes és szintetikus, valamint szemcsés és latex-formájú polimereket alkalmazhatunk: így gummiarábikumot, poli(vinil-alkohol)-t, poli(nivil-acetát)-ot, továbbá természetes foszfoüpideket, így kefalint és ledtin: valamint szintetikus foszfoüpideket is. További adalékanyagokként növényi és ásványi olajokat használhatunk. A készítményekben alkalmazhatunk továbbá szervetlen színezőanyagokat, így vas-oxidot, titán-oxidot, kálium-vas(II)-danidot: továbbá szerves festékanyagokat, így alizarin-, azo- és fém-ftalodanin-színezékeket. Nyomelemekként a vas, mangán, bór, réz, kobalt, molibdén és cink sóit használhatjuk. A készítmények általában 0,1—95 tömeg%, előnyösen 0,5—90 törneg% hatóanyagot tartalmaznak. A találmány szerinti készítményeket más, ismert hatóanyagokkal - így fungidd, inszekticid, akaricid és herbidd szerekkel - valamint műtrágyákkal és növekedést szabályzó anyagokkal kombinálhatjuk. Az (I) általános képletű hatóanyagok készítmények, alakjában, vagy a készítményekből előállított alkalma«zási formákban — így például felhasználásra kész oldatok, szuszpenziók, emulgeálható koncentrátumok, emulziók, habok, permetezhető porok, paszták, oldható porok, porozószerek és granulátumok alakjában — alkalmazhatók. Ezek használata a szokásos módon — például kiöntés, fecskendezés, permetezés, kiszórás, beporozás, habképzés útján — történhet. Lehetséges továbbá az is, hogy a készítményeket az ULV („Ultra Low Volum”) eljárással juttassuk ki, vagy a hatóanyagot tartalmazó készítményt önmagában a talajba fecskendezzük. A növények vetőmagvait is kezelhetjük. Növényi részek kezelése során a hatóanyagoknak az alkalmazási formákban megszabott koncentrációját széles határok között variálhatjuk. E koncentrádók általában 1 tömeg% és 0,0001 tömeg%, előnyösen 0,5 és 0,001 tömeg% közötti váltakoznak. A vetőmag kezelése során annak 1 klogrammjára számítva általában 0,001 grammtól 50 grammig, előnyösen 0,01 g-tól 10 g-ig terjedő mennyiségben alkalmazzuk a hatóanyagot. A talaj kezelése során 0,00001—0,1 tömeg%, előnyösen 0,0001—0,02% koncentráció beállítása szükséges a hatás helyén. A találmány szerinti készítményekben alkalmazható hatóanyagok előállítását és hatásukat az alábbi kivitek példában részletesen ismertetjük. I. A kiinduló anyagok előállítása „A” példa l-dklopropil4-oxo-6-fluor-7-(l -piperazinil)-l ,4-di-hidro-3-kinolinkarbonsav /(A) képletű vegyület/ előállítása 19,7 g l-dklopropil4-oxo-6-fiuor-7-klór-l,4-dihidro-3-kinolinkarbonsav, 30,1 g vízmentes piperazin és 100 ml dimetil-szulfoxid keverékét 2 órán át 135—140 °C hőmérsékleten melegítjük. Ezután az oldószert igen jő vákuumban ledesztilláljuk, a lepárlási maradékot vízben szuszpendáljuk, majd szívatással leszűijük és vízzel mossuk. További tisztítás céljából a nucsnedves nyersterméket 100 ml vízzel felforraljuk, szobahőmérsékletre hűtjük, és leszívatjuk, vízzel mossuk és szárítószekrényben, vákuumban kaldum-klorid felett 100°C hőmérsékleten súlyállandóságig szárítjuk. így 19,6 g hozammal kapjuk a cím szerinti vegyületet, amelynek bomláspontja 255-257°C. A kiinduló anyagként alkalmazott 1 -ciklopropiW-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
