194024. lajstromszámú szabadalom • Kinolonkarbonsav-származékokat tartalmazó baktericid készítmények
1 194.024 2 A találmány tárgyát új l-dklopropil-4-oxo-l,4-dihidro-3-kinolinkarbonsav-származé kokat tartalmazó baktericid készítmények képezik. Egyes l-dklopropil-4-oxo-1,4-dihidro-3-kinolinkarbonsavak — így például az l-ciklopropil4-oxo-6-fluor-7-(l-piperazinil)-l,4-dihidro-3-kinolinkarbonsav - ismertek (lásd például a 49 355 számú európai szabadalmi leírást). E vegyületek növényvédelem területén való alkalmazását nem ismertették, alkalmazásuk csak gyógyszerként ismert. Ismert továbbá, hogy egyes kinolinkarbonsav-származékok — így például az l-etil-6-fluor-4-oxo-7-klór-1.4- dihidro-3-kinolinkarbonsav — növényvédelemre alkalmas baktericid hatást mutat (lásd a 0203 számú publikált európai szabadalmi bejelentést). E hatóanyagok hatása azonban kis koncentrációk alkalmazása esetében nem mindig kielégítő. Azt tapasztaltuk, hogy az (I) általános képletű 1- ciklopropü-4-oxo-l ,4-dihidro-3 -kinolinkarbonsav-származékok — ahol az (I) képletben Rl jelentése cianocsoport, — Ç — R® vagy -SR® álta-O lános képletű csoport — a képletekben R® jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport, egyszeresen amino-, karboxil-, 1—4 szénatomos alkoxi-, (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonü- vagy trifluor-metil-tio-csoporttal helyettesített 1—4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben pirazolil-, N-oxido-piridil- vagy fenilcsoporttal helyettesített 1—4 szénatomos alkoxicsoport vagy amino- és fenilcsoporttal helyettesített 1—4 szénatomos alkilcsoport, R® jelentése diklór-fluor-metil-csoport — X jelentése halogénatom — növényvédelemre alkalmas baktericid hatást mutatnak. Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy az (I) általános képletű l-dklopropil4-oxo-l,4-dihidro-3-kinolinkarbonsav-származékok baktericid hatása kedvezőbb, mint a technika jelenlegi állása szerint ismert és összehasonlításra alkalmas l-etil4-oxo-6-fluor-7-klór-1.4- dihidro-3-kinolinkarbonsav hatása, amely e hatástani területen a kémiai szerkezet szempontjából legközelebb áll. E hatóanyagok új alkalmazása tehát a technika haladását (gazdagodását) jelenti. A találmány értelmében alkalmazásra kerülő vegyületek szerkezetét az (I) képlet határozza meg. E képletben az egyes csoportok előnyös jelentése az alábbi: Rl csoportban —COR® , —CN vagy —SR® csoportként: R® jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú, adott esetben aminocsoporttal, az alkilrészben 1—3 szénatomot tartalmazó alkoxi-karbonil-csoporttai, karboxil-csoporttal, 1—3 szénatomos alkoxi-vagy trifluor-metil -tio-csoporttal egyszeresen szubsztituált alkilcsoport: adott esetben 1-pirazolil- vagy N-oxido-piridil-csoporttal szubsztituált 1—4 szénatomos alkoxicsoport; — R® jelentése diklór-fluor-metil-csoport; X jelentése fluor- vagy klóratom. Konkrétan megnevezzük az alábbi, a találmány szerinti készítményben alkalmazott (1) képletű vegyüle•teket: 1 -ciklopropil-4-ox o^> -fluor-7-(4-(3-me toxi-karbonilpropionil)-1 -piperazinil)-l ,4-dihidro-3 -kinolinkarbonsav, l-dklopropil-4-oxo-6-fluor-7-(4-{trifluor-metil-tio-acetil)-1 -piperazinil)-1,4-dihidro-3 -kinolinkarbonsav, 1-dk lopropil4-oxo-6-fluor-7-(4-propionil-l-piperazinil)-!,4-dihidro-3-kinolinkarb0nsav, ‘ l-ciklopropil-4-oxo-6-fluor-7-(4-butiril-l-piperazinil)-1.4- dihidro-3-kinolinkarbomav, 1 -ciklopropil4-oxo-6-fluor-7-(4-(3 -me til-bu tiril)-l -piperazinil)-1 ,4- dihidro-3 -kinolinkarbonsav, 1 -ciklopropil-4- ox o-6 -fluor- 7 -{4-(3 -metoxi-propioni 1)l-piperazinil)-l ,4-dihidro-3-kinohnkarbonsav, l-dklopropil4-oxo-6-fluor-7-(4-(3-karboxi-propionil)l -piperazinil)-l ,4- dihidro-3 -kinolinkarbonsav, l-ciklopropil-4-oxo-6-fluor-7-(4-(4-karboxi-butiril)-lpiperazinil)-l ,4-dihidro-3-kinolinkarbonsav, 1 - ciklopropil-4-oxo- 6-fluor-7 -(4-(3 -(metoxi-karbonil)propionil)-l-piperazinil)-l ,4-dihidro-3-kinolinkarbonsav, 1-dklopropil-4-oxo-6-fluor-7-(4-(amino-acetil)-l-pipeiazinil)-l ,4-dihidro-3-kinolinkarbonsav, l-ciklopropil4-oxo-6-fluor-7{4-(2-amino-propionil)l-piperazinil)-l ,4-dihidro-3-kinolinkarbonsav, l-dklopropil4-oxo-6-fluor-7-(4-(2-amino-3-metil-butiril)-l-piperazinü)-l ,4-dihidro-3-kinolinkarbonsav, l-ciklopropil4-oxo-6-fluor-7-(4-(2-amino4-metil-pentanoil)-l -piperazinil)-l ,4 -dihidro-3 -kinolinkarbon sav, l-ciklopropil4-oxo-6-fluor-7-(4-(metoxi-karbonil)-lpiperazinil)-l,4-dihidro-3-kinolinkarbonsav, l-ciklopropil-4-oxo-6-fluor-7-(4-(etoxi-karbonil)-l-piperazinil)- 1,4-dihidro-3-kinolinkarbonsav, l-ciklopropil-4-oxo-6-fluor-7-(4-(n-butoxi-karbonil)-lpiperazinil)-1,4-dihidro-3 -kinolinkarbonsav, l-dklopropil-4-oxo-6-fluor-7-(4-(terder-butoxi-karbonil)-l-piperazinil)-l ,4-dihidro-3-kinohnkarbonsav, 1 -dklopropil-4-oxo-6 -fluor-7 {4-(2-(l -pirazolil) -e tiloxi-karbonil)-l-pierazinil)-l,4-dihidro-3-kinolinkarbonsav, l-ciklopropil4-oxo-6-fluor-7-(4-(N-oxido-3-piridil)me ti 1-ox i-karbonil) -1 -piperazinil)-1,4 -dihidro-3 -kinolinkarbonsav, 1 - dklopropil-4-ox 0-6 -fl uor- 7-(4-dano-1 -pipe razinil)-1.4- dihidro-3-kinolin karbon sav, 1 -dklopropil4 -oxo-6-fl uor-7-(4-(metil -szulfonil)-1 -piperazinil)-! ,4- dihi dro-3 -kinolinkar bonsav, l-ciklopropil4-oxo-6-fluor-7-(4-(n-propil-szulfonil)-lpiperazinil)-1,4-dihidro-3-kinolinkarbonsav, l-dklopropil4-oxo-6-klór-7-(4-butiril-l-piperazinil)-1.4- dihidro-3 -kinolinkarbonsav, A találmány szerinti készítmény hatóanyagaiként alkalmazott hatóanyagok ismeretlenek, azonban egy saját, régebbi, jelenleg még nem publikált szabadalmi bejelentésünk tárgyát képezik (3 306 771.6 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli szabadalmi bejelentés). Ennek értelmében az (I) képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy a) egy (II) általános képletű vegyületet — ahol a képletben X jelentése a fentiekben meghatározott — egy (III) általános képletű, R1—Y összetételű vegyülettel — ahol R1 jelentése a fentiekben meghatározott és Y jelentése lenasadó csoport, így halogén, előnyösen klór-, fluor- vagy bróm-, metoxi-, etoxi-, fenoxi-, 4-nitro-fenoxi- vagy 2,3,5-triklór-fenoxi- vagy alkoxikarbonil-oxi-csoport — reagáltatunk. b) olyan (Ib) általános képletű találmány szerinti vegyületek előállítására, ahol ,,A"jelentése adott esetben szubsztituált, 2—3 szénatomos alkilénlánc, és X jelentése a fentiekben meghatározott — egy (II) általános képletű vegyületet - ahol X jelentése a fentiekben meghatározott — egy (V) általános képletű anhü* 5 1Q 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
