194022. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 3-fenil-4-ciano-pirrol-származékokat tartlmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására

1

olyan segédanyagok, melyek az emberi fogyasztásra szánt élelmiszerekre, illetve az állati táplálékokra nézve ártalmatlanok.

A formálási technológiában szokásosan alkalmazott tenzideket egyébként - többek között - az alábbi publikációk ismerteik:

„Mc Cutcheon’s Detergents and Eihulsifiers Annual” BC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1981.

Helmut Stäche „Tensid-Taschenbuch” Carl Hanser- Verlag, München/Wien, 1981.

Az agrokémiai készítmények rendszerint 0,002 és 95 tömeg% (I) általános képletű hatóanyagot, továbbá 99,8—5 tömeg% szilárd vagy folyékony hordozóanyagot, valamint 0,1—25 tömeg% tenzidet tartalmaznak.

Kereskedelmi áruként a koncentrált készítmények előnyösek, ugyanakkor a végső felhasználás rendszerint hígított készítmény alakjában történik.

A készítmények még további segédanyagokat, így stabilizátorokat, habzásgátló szereket, a viszkozitás szabályozására alkalmas anyagokat, kötőanyagokat, tapadást fokozó szereketjs tartalmazhatnak, továbbá trágyázószerekkel és speciális hatások elérése céljából más hatóanyagokkal is összekeverhetők.

Az ilyen agrokémiai készítmények ugyancsak a találmány tárgyához tartoznak.

A következő példák a találmány közelebbi és részletes megmegyarázására szolgálnak, de mág a találmányt nem korlátozzák. A hőmérsékleti adatokat Celsius-fokokban adjuk meg. A százalék vagy rész minden esetben tömeg?zázalékot, illetve tömegrészt jelent. Ezenkívül még az alábbi szimbólumokat használjuk:

h = óra;

d * nap;

min = perc;

RT » szobahőmérséklet;

N = normalités;

abs * .abszolút, vízmentes;

DMSO= dimetil szulfoxid;

DMF = dimetil-formamid;

THF = tetrahidrofurán.

A nyomásra vonatkozó adatokat millibar vagy bar egységben adjuk meg (rövidítésük : mbar vagy b).

KÉMIAI (K) ELŐÁLLÍTÁSI PÉLDÁK

K.l. példa

N-(Hidroxi-metil)-3-(2-klór-fenil)4-dano-pirrol

(1.1) számú vegyük t

60,8 g 3-(2-klór-fenil)4-dano-pirrolt, 9,9 g paraformaldenidet és 0,8 g trietil-amint alaposan összekeverünk, majd az elegyet keverés közben 90 hőmérsékktű fürdővel mekgítjük. A kapott olvadékot 75 perc (1 h 15 min) múlva szobahőmérsékletre lehűtjük, amikoris az olvadék üvegszerűen megdermed. Toluolból végzett átkristályosítással barnás színű kristályok formájában a cím szerinti terméket kapjuk rpeg, melynek olvadáspontja: 94-97°C.

K.2. példa

N-(klór-metil)-3-(2-klór-fenil)4-ciano-pirrol

(2.1) számú vegyület

Erőteljes keverés közben 60 ml kén-diklorid-oxid-2

hoz (tionil-klorid) több részletben hozzáadunk 48 g N-(hidroxi-metil)-3-(2-klór-fenil)4-ciano-pirrolt, oly módon, hogy mérsékelt gázfejlődést tartsunk fenn. A gázfejlődés befejeződése után az elegyet mét 2 óra hosszat szobahőmérsékkten és ezt követően 2,5 órán át 35 -40°C hőmérsékkten keverjük. Szobahőmérsékletre történő lehűlés után toluolt adunk az elegyhez és az! betöményítjük. A kapott maradékot dietil-éter — petroléter elegyből átkristályosítjuk és így homokszínű (beige) kristályok formájában a cím szerinti terméket kapjuk meg. Olvadáspont: 97—99°C.

K 3. példa

N(acetil-oxi-metil)-3-(2-klór-fenil)4-ciano-pinoI

(3 2) számú vegyület

41 j4 g N-(hidroxi-metil)-3-(2-klór-fenil)4-danopirrolt feloldunk 350 ml piridinben és az oldathoz 1,8 g 4-(dimetil-amino)-piridint adunk. Ezt követően az oldathoz 0°—7°C-on lassan hozzácsepegtetünk 21,4 ml eoetsavanhidridet és az elegyet -ugyancsak 0-7°C hőmérsékleten 12 óra hosszat keverjük, majd azt jeges vízre öntjük és etil-acetáttal kétszer extraháljuk. A kivonatokat két ízben jéghideg híg sósavval és ugyancsak két ízben félig telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, ezután nátrium-szulfát felett szárítjuk, szűrj ik és a szürletet bepároljuk. A kapott maradékot dietií-éter - hexán elegyből átkristályosítjuk és így színtelen kristályok formájában a dm szerinti vegyülethez jutunk. Olvadáspont: 91— 95 °C.

K 4. példa

N (1 -/acetil-oxi/-2,2,2-triklór-etil)-3 -(2,3 -diklór-fenil)4-ciano-pirrol

(3.4) számú vegyület

50 ml THF-ben levő 2,4 g 3-(2,3-diklór-fenil)-4- ciano-pirrolhoz egymás után hozzácsepegtetünk 1,2 ml klorilt és 1,8 ml trietil-amint. A reakcióelegyet 1,5 órán át 25 C hőmérsékleten keverjük, majd 0,1 g 4- (dimetil-amino)-piridint adunk hozzá és — 10°C-ra lehűtjük. Ezután -10°C és -5°C közötti hőmérsékleten r agyon lassan hozzácsepegtetjük 0,9 ml acetil-klorid 30 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát, majd a teák áóelegyet 30 percig 0 C-on és ezt követően szobahc mérsékleten 1 óra hosszat keverjük. Ezután a reakcióelegyet szűrjük és a szűrletet bepároljuk. A kapott maradékot dietil-éterben oldjuk, az éteres oldatot "élig telített nátrium-klorid-oldattal kétszer mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és a szűrletet bepároljuk. A nyers terméket dietil-éter — petrolé er elegyből átkristályosítjuk és így színtelen kristályok formájában a cím szerinti termékhez jutunk. Olvadáspont: 111—113°C.

K.5. példa

N-(klór-metil)-3-(2,3-diklór-fenil)4-ciano-pirrol

( 2.4) számú vegyület

300 ml THF-ben oldott 23,7 g 3<2,3-diklór-fenil> 4-dano-pirrolhoz 7,5 g paraformaldehidet és ezt követően 1,5- és 1,8-diaza-bidklo (5.5.0) undec-7-ént adunk. Ezután az elegyet 3 órán át szobahőmérsékleten kevenük és a keletkezett hidroxi-metQ-származékhoz 20—30°C hőmérsékleten végzett keverés közben 21,'' ml kén-diklorid-oxidot csepegtetünk. Ezt követően a reakcióelegyet 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd jeges vízre öntjük és etil-acetáttal kétszer extraháljuk. Az egyesített szerves kivonatokat

7

194.022

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60