194022. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 3-fenil-4-ciano-pirrol-származékokat tartlmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 194.022 2 még kétszer halogéntartalmú nátrium-klorid-oldattal mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A kapott maradékot éter-petroléter elegyből kristályosítjuk és így homokszínu kristályok formájában a cím szerinti termékhez jutunk. Olvadáspont : 132—133°C. K.6. példa N-(l-hidroxi-2,2,2-triklór-etil)-3-(2,3-diklór-fenil)-4-ciano-pirrol (1.3) számú vegyület 400 ml THF-ben levő 64,1 g 3-ciano-4-(23-diklórfenil)-pirrolhoz és 1,2 ml trietil-aminhoz 20—29°C közötti hőmérsékleten hozzácsepegtetünk 39,6 ml klorált. Ezután az elegyhez további 2,4 ml trietil-amint és ezt követően 1,2 ml diaza-biciklo (5.4.0) undec-7- ént adunk és a tiszta oldatot előbb szobahőmérsékleten 2 óra hosszat, majd 0—5°C közötti hőmérsékleten 14 órán át kevetjük. Ezután az oldatot jeget tartalmazó híg sósavra öntjük és az elegyet etil-acetáttal kétszer extraháljuk. A szerves kivonatokat három alkalommal hideg, félig telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, majd nátrium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot éter-petroléter elegyből kristályosítjuk és így a kívánt terméket 117°C-on (bomlás közben) olvadó színtelen kristályok alakjában kapjuk meg. K.7. példa N-(Hmetoxi-acetil-oxi)-2,2,2-triklór-etil)-3-(23-diklór-fenil)-4-ciano-pirrol (3.5) számú vegyület 4,8 g 3-dano-4-(2,3-diklór-fenil)-pirrólt feloldunk 50 ml tetrahidrofuránban és sobahőmérsékleten előbb 0,2 ml 1,8 diaza-biciklo (5.4.0) undex-7-ént, majd 2,3 ml klorált adunkhozzá. Az oldatot ezután —5 C-ra lehűtjük és ezen a hőmérsékleten 3,3 ml trietil-amint csepegtetünk hozzá. Egy óra hoszatotartó -5 C-on véglett keverés után az elegyhez —10 C és —5 C közötti hőmérsékleten lassan hozzácsepegtetünk 2,2 ml metoxi-ecetsav-kloridot 10 ml THF-ben oldva. Olvadó hűtőfiirdőn végzett egy órai keverés után a reakcióelegyet jeges vízre öntjük és etil-acetáttal kétszer extraháljuk. A szerves kivonatokat két alkalommal hideg híg sósavval és kétszer hideg, félig telített nátrium -klorid-oldattal mossuk, ezután nátrium-szulfát felett szárítjuk, szüljük és be pároljuk. A maradékot nehézbenzinből kristályosítjuk és így színtelen kristályok alakjában a cím szerinti terméket kapjuk meg. Olvadáspont: 88—90°C. K8. példa N-(metoxi-acetiloxi)-metil)-3-(23-diklór-fenil)-4-ciano-pirrol (3.22) számú vegyület 4,5 g 3-dano4-(2,3-diklór-fenil)-pirrolt feloldunk 50 ml tetrahidrofuránban, majd az oldathoz 0,65 g paraformaldehidet, 3,0 ml trietil-amint és 0,5 ml DBU-t adunk. Ezután az elegyet 2 óra hosszat szobahőmérsékleten keveijük, amikoris tiszta oldat keletkezik. Ezt követően 5°C-on végzett keverés közben, lassan 2,0 ml metoxi-ecetsav-kloridot csepegtetünk az oldathoz. A reakcióelegyet ezután még további 2,5 órán át 0 -5°C közötti hőmérsékleten tartjuk, majd szűrjük és a szűrletet bepároljuk. A kapott maradékot éterpctroléter elegyből kristályoeítjukés így színtelen kristályok alakjában a cím szerinti vegyülethez jutunk. Ennek olvadáspontja: 72—75 C. Analóg módon állíthatjuk elő az alábbiakban következő Táblázatokban felsorolt vegyületeket: I. Táblázat (la) általános képletű hidroxi-származékok Vegyület sorsz. Rí > r2 R3 Fizikai állandó 1.1 2-C1 H H Op.: 94-97° 1 2 H 3—Cl H Op.: 72- 74° 13 2—Cl 3-a-OCI3 117° bomlás 14 H 2-SCH3-Ca3 85° bomlás 15 2—Cl H-CCI3 70- 76° bomlás 1 6 2-C1 3-a H Op.:137—140 °C. 1 9 2-OCH3 H H gyanta 1 11 H H H Op.: 81—84° 1 13 H 3-OCH3 —CCI3 gyanta 1 15 H 3-SCH3 H gyanta 1 18 H 3—Br H Op.: 65-69° 1 20 H 3-F H Op.: 75-77° II. Táblázat (I) általános képletű halogén-származó kok Vegyület sorsz. Rt Rí R3 Fizikai állandó 21 2-a H H Op.: 97-99° 22 H 3-a H op.: 77-79° 24 2-a 3—Cl H Op.132—133° 2.5 2-a 3-a-ca3 Op.152—157° 2 10 2-OCH3 H-CC13 211 H 3-OCH3 H gyanta 2 12 H 3-OCH3-CCI3 gyanta 2 17 H 3—Br H Op.: 71—74° 2 18 H 3—Br-ca3 részben kristályos 2 19 H 3-F H Op.: 80-83° 2.23 H 3—J H Op.: 59-65° 2 25 H 3—OCH3-cho2 gyanta 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 8
