193917. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 5-(halogén-alkil)- 1,3,4-tiadiazol-2-il-oxi-acetamidokat tartalmazó herbicid és fungicid készítmények eé eljárás az új vegyületek előállítására
állíthatjuk elő (lásd pl. 32 28 147 számú NSZK-beli közrebocsátási iratot, J. Chem. Soc. 1949, 1918—1923; J. Chem. Soc. 1949, 3311—3315; 3 260 588 számú USA szabadalmi leírás, J. Heterocyclic Chem. Vol. 11(3), 343—345. oldal, 1974). A találmány szerinti, a) eljáráshoz (III) általános képletű hidroxi-acetamidokat is használunk kiindulási anyagként. Ebben a képletben R2 és R3 előnyös jelentéseit már az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatosan megneveztük. A (III) általános képletű hidroxi-aceíamidok ismertek. Lásd pl. 18 497 és 29 171 számú európai szabadalmi leírásokat, 30 38 598, 3148 839 számú NSZK-beli közrebocsátási iratokat, vagy ismert eljárások analógiájára állíthatók elő. A találmány szerinti b) eljáráshoz kiindulási anyagként (IV) általános képletű hidrazin-tio-karbonsav-O-karbamoil-metilésztereket használunk. A képletben R2 és R3 előnyös jelentéseit az (I) általános képletű vegyületekkel összefüggésben már megadtuk. A (IV) általános képletű hidrazin-tiokarbonsav-O-karbamoil-metilésztereket még nem írták le az irodalomban. Ezek előállítása egy másik, azonos benyújtási napon szabadalmi bejelentés tárgyát képezi. Előállításuk úgy történhet, hogyha egy (VII) általános képletű O-karbamoilmetil-S-karboxi-metil-ditiokarbonátot — R2 és R3 jelentése a fenti — hidrazinhidráttal reagáltatunk adott esetben hígítószer, pl. víz és adott esetben savmegkötőszer, pl. nátrium-hidrogén-karbonát jelenlétében —20 és +50 C° közötti hőmérsékleten, vagy egy (III) általános képletű hidroxi-acetamidot — R2 és R3 jelentése a fenti — egymás után egy egyedényes eljárással először szénkéneggel reagáltatunk bázis, pl. alkáli-fémhidroxid jelenlétében, majd egy klórecet sa v- a 1 ká 1 i sóval, pl. klór-ecetsav-nátrium sóval, végül hidrazinhidráttal, adott esetben hígítószer jelenlétében, pl. víz jelenlétében 0 és 60 C° közötti hőmérsékleten. A (VII) általános képletű O-karbamoilmetil-S-karboximetil-ditio-karbonátok sem voltak még leírva az irodalomban. Előállításuk úgy történhet, hogy egy (III) általános képletű hidroxiacetamidot — R2 és R3 jelentése a fenti — egymás után egy egyedényes eljárással először kéndioxiddal reagáltatunk bázis, pl. káliumhidroxid jelenlétében, majd klór-ecetsav-alkáli sóval, pl. klór-ecetsav-nátriumsóval, végül egy savval, pl. sósavval, adott esetben hígítószer, pl. víz jelenlétében 0 és +60 C° közötti hőmérsékleten. A találmány szerinti b) eljáráshoz (V) általános képletű halogén-karbonsav-anhidrideket is alkalmazunk, A képletben R1 előnyös jelentéseit az (I) általános képletű vegyíilettel kapcsolatban adtuk meg. 31 A (V) általános képletű halogén-karbonsav-anhidridek a szerves kémiában ismert vegyületek. A találmány szerinti c) eljárásnál kiindulási anyagként (VI) általános képletű N’-acilhidrazin-N-tio-karbonsav-O-karbamoil-metilésztereket használunk A (VI) általános képletben R\ R2, és R3 előnyös jelentéseit már megadtuk az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatosan. A (VI) általános képletű N’-acil-hidrazin-N-tiokarbonsav-O-karbamoil-metilésztereket még nem írták le az irodalomban. Előállításuk egy párhuzamos azonos bejelentési napú bejelentés tárgyát képezi. Előállításuk úgy történhet, hogy egy (IV) általános képletű hidrazin-N-tiokarbonsav-O-karbamoil-metilésztert — R2 és R3 jelentése a fenti — (VIII) általános képletű acilezőszerrel — R1 jelentése a fenti és X jelentése halogénatom vagy alkoxicsoport — különösen klór- vagy brómatom, vagy metoxivagy etoxicsoport — adott esetben hígítószer, pl. dímetil-formamid és adott esetben savmegkötőszer, pl. piridin jelenlétében —20 és +60 C° között reagáltatunk, vagy egy (VII) általános képletű O-karbamoil-metil-S-karboximetil-ditiokarbonátot — R2 és R3 jelentése a fenti — (IX) általános képletű N-acil-hidrazinnal — R1 jelentése a fenti — adott esetben hígítószer, pl. víz jelenlétében és adott esetben savmegkötőszer, pl. nátrium-hidrogénkarbonát jelenlétében reagáltatunk —20 és +50 C° közötti hőmérsékleten, vagy egy (III) általános képletű hidroxi-acetarnidot — R2 és R3 jelentése a fenti — egymást követőleg egy egyedényes eljárásban először kéndioxiddal reagáltatunk bázis, pl. káliumhidroxid jelenlétében, majd ecetsavalkálisóval, pl. klór-ecetsav-nátriumsóval, végül (IX) általános képletű N-acil-hidrazinnal R1 jelentése a fenti — adott esetben hígítószer, pl. víz jelenlétében —20 és +60 C° közötti hőmérsékleten. A (VIII) általános képletű acilezőszerek a szerves kémiában ismert vegyületek. A (IX) általános képletű N-acil-hidrazinok szintén ismert vegyületek és ismert eljárások segítségével előállíthatok hidrazinacilezésével (lásd pl. C. Ferri, „Reaktionen der organischen Synthse“, Thieme Verlag Stuttgart 1978, 562. oldal és 563. oldal). A találmány szerinti a) eljáráshoz hígítószerként szerves vagy szervetlen oldószereket használhatunk. Előnyösek a szénhidrogének, pl. toluol vagy ciklohexán, halogénezett szénhidrogének, pl. metilénklorid, kloroform, diklóretán vagy klórbenzol; ketonok, pl. acetop vagy metil-izobutil-keton, éterek, pl. dietil-éter, di-izo-propiléter, vagy met.il-t-butil-éter, alkoholok, pl. metanol, etanol vagy izopropanol; amidok, pl. dimetilformamid, dimetilacetamid, szulfoxidok, pl. dimetilszulfoxid, víz vagy vizes sóoldatok. 32 193917 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
