193891. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1,2,4-triazol-származékok előállítására

193891

8

7

II. Táblázat (folytatás)

Példa

Vegyület

Hozam,

%0p. C

10.

1,5-bisz(Fenil)-3-(cián-metil-tio)-1,2,4-triazol

49

121-122

11.

1,5-bisz(Fenil)-3-(etoxi-karbonil-metil-tio)-1,2,4-triazol

71

57-58

12.

1,5-bisz(Fenil)-3-(1-etoxikarbonil-1-etil-tio)-1,2,4-triazol

78

52-53

13.

1,5-bisz(Fenil)-3-(2-oxo-propil-tio)-1,2,4-triazol

76,5

83-84

14.

1-(4-Klór-fenil)-5-(2-metiltio-fenil)-3-(metil-tio)-1,2,4-triazol

82

93-94

15.

1-(3-Trifluormetil-fenil)-5-(2-metiltio-fenil)-3- -(metil-tio)-l, 2,4-triazol

85

olaj

16.

1-(4-Fluor-fenil)-5-(2-metiltio-fenil)-3-(metil-tio)-1,2,4-triazol

68

73-75

17.

1-(2-Naftil)-5-(4-klór-fenil)-3-(metil-tio)-1,2,4- -triazol

55

124-125

18.

1-(4-Bróm-fenil)-5-(4-klór-fenil)-3-(metil-tio)-1,2,4-triazol

77

112-113

19.

1,5-bisz(4-Klór-fenil)-3-(etoxi-karbonil-tio)-1,2,4- -triazol

■ 56

olaj*

20.

1,5-bisz(4-Klór-fenil)-3-(metoxi-karbonil-tio)-1,2,4-triazol

63,5

olaj**

21.

1,5-bisz(4-Klór-fenil)-3-(etil-tio)-1,2,4-triazol

66

124-125

22.

1,5-bisz(4-Klór-fenil)-3-(2-piridil-etil-tio)-1,2,4-triazol

32

142-143

23.

1-(4-Klór-fenil)-5-(4-fluor-fenil)-3-(2-piridil-metil-tio)-1,2,4-triazol

50

97-98

24.

1,5-bisz(4-Klór-fenil)-3-(2,2,2-trifluor-etil-tio)-1,2,4-triazol

45

80-81

IR

^-S-C- ;

: 1770 cm*1

it

IR

\ 0 -S-Ç- ;

: 1775 cm'1

0

25. példa

1.5- bisz(4-Klór-fenil)-3-(2-oxo-propil-tio)- 4g -1,2,4-triazol

5 mmól 1,5-bisz(4-klór-fenil)-1,2,4-triazolin-3 [2HJ -tion, 0,83 g (6 mmól) K2C03, 0,85 g bróm-aceton és 15 ml szárított aceton elegyét 2-6 órán át forraljuk, majd lehűlés után 50 az anorganikus részt szűrjük, az acetonos oldatot lepároljuk, vízzel eldolgozzuk a maradékot, és a csapadékot szárítás után alkoholból átkristályosítjuk.

Hozam: 2,15 g (57%), op: 96—97°C. 55

A fenti példában ismertetett eljárással az alábbi I általános képletű vegyűleteket állítottuk még elő:

26. példa

l-(4-Klór-fenil)-5-(4-fluor-fenil)-3-(2,2,2- g,,

-trifluor-eti!-tio)-l,2,4-triazol

Hozam: 63%, op.: 54—55°C.

27. példa

1.5- bisz(4-Fluor-fenil)-3-(2,2,2-trifluor - -etil-tio)-l,2,4-triazol

Hozam: 77,5%, op.: 70-71 °C. 65

28. példa

l-(4-Fluor-fenil)-5-(4-klór-fenil)-3-(2,2,2--trifluor-etil-tio)-l,2,4-triazol

Hozam: 77,5%, op.: 63—64°C.

29. példa

1 -(4-Fluor-fenii )-5-(4-klór-fenil)-3-(2 - -hidroxi-etil-tio)-1,2,4-triazol

Hozam: 84,5%, op.: 119— 120°C.

30. példa

1.5- bisz(4-Klór-fenil)-3-(allil-tio)-l,2,4 - -triazol

Hozam: 48%, op.: 80—81°C.

31. példa

1.5- bisz(4-Klór-fenil)-3-(metil-tio)-l,2,4- -triazol

A.) módszer

20,0 g (62,07 mmól) 1,5-bisz (4-klór-fenil) -1,2,4-triazolin-3 [2H] -tiont feloldunk 70 ml vizes nátrium-hidroxid-oldatban (5,0 g, 125 mmól nátrium-hidroxid), majd az oldathoz 150 ml metanolt adunk, végül 8 g (63,4 mmól) dimetil-szulfátot csepegtetünk be

5