193891. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1,2,4-triazol-származékok előállítására

193891

keverés közben 10 perc alatt. Ezután az elegyet 1 órán át 60°C-on kevertetjük, maja másnapig állni hagyjuk. Az oldószert lepároljuk, a maradékot kloroformmal extraháljuk, és az extraktumot szárítjuk, majd az 5

9

oldószer lepárlása után a maradékot alko Colból átkristályosítjuk.

Hozam: 15,0 g (72%), op.: 122-123°C.

A fenti példában ismertetett eljárással előállított további I általános képletű vegyületeket a III. táblázat tartalmazza.

10

III. táblázat

Példa Vegyül et Hozam % Op. °C

32.

1-(4-Klór-fenil)-5-(2-fluor-fenil)-3-(metil-tio)-1,2,4-triazol

56

69-71

33.

1-(4-Klór-fenil)-5-(2-klór-fenil)-3-(metil-tio)-1,2,4-triazol

47

80-83

34.

1-(4-Klór-fenil)-5-(2-tienil)-3-(metil-tio)-1,2,4- -triazol

80,5

129-131

35.

1-(4-Klór-fenil)-5-(4-metoxi-fenil)-3-(metil-tio)-1,2,4-triazol

64

117-119

36.

1-(2-Klór-fenil)-5-(2-klór-fenil)-3-(metil-tio)-1,2,4-triazol

86

118-120

37.

1-(2-Klór-fenil)-5-(2-tienil)-3-(metil-tio)-1,2,4- -triazol

35

114-117

38.

1-(4-Fluor-fenil)-5-(4-metoxi-fenil)-3-(metil-tio)-1,2,4-triazol

42,5

103-105

39.

1-(4-Fluor-fenil)-5-(2-tienil)-3-(metil-tio)-1,2,4- -triazol

48

109-111

40.

1-(4-Nitro-fenil)-5-(4-klór-fenil)-3-(metil-tio)-. -1,2,4-triazol

37,5

165-167

41.

1-(4-Fluor-fenil)-5-(2-metilszulfonil-fenil)-3-(me-til-tio)-1,2,4-triazol

47

144-145

42.

1-(4-Fluor-fenil)-5-(2-izopropiltio-fenil)-3-(metil-tio)-1,2,4-triazol

28

74-75

43.

1-(4-Klór-fenil)-5-(4-piridil)-3-(metil-tio)-1,2,4- -triazol

68,5

131-133

44.

1-(4-Klór-fenil)-5-(4-metil-fenil)-3-(metil-tio)-1,2,4-triazol

86,5

110-112

B. ) módszer

2 g (6,2 mmól) 1,5-bisz(4-Klór-fenil)-1,2,4— -triazolin-3 [2H]-tion és 30 ml éter szuszpenziójához 25 ml 12%-os éteres diazometán-oldatot csepegtetünk be keverés közben szobahőmérsékleten, 10 perc alatt. Ezt a mű- 50 veletet 8 óra múlva megismételjük, majd az elegyet másnapig szobahőmérsékleten kevertetjük. 10 ml 10%-os alkoholos sósav becsepegtetése után az oldószereket vákuumban lepároljuk, és a maradékot alkohol- 55 ból átkristályosítjuk. Hozam: 1,5 g (72%), op.: 121 — 123°C.

C. ) módszer

1,72 g (5 mmól) S-metil-N-(4-klór-ani- g_ lino)-izotiurónium-jodidot 25 ml izopropanolban szuszpenzálunk, majd 0,47 g (6,0 mmól) piridint és 0,96 g (5,5 mmól) 4-klór-benzoil-kloridot csepegtetünk be, és a reakcióelegyet 6 órán át forraljuk. Az oldószer lepárlása után a maradékot 15 ml vízzel eldől- 65

gozzuk, az organikus anyagot diklórmetánnal extraháljuk, majd magnézium-szulfáton szárítjuk. Lepárlás után a maradékot oszlopkromatográfiás úton tisztítjuk. Hozam: 0,57 g (34%), op.: 121—122°C.

A kiindulási anyagot az alábbiak szerint állíthatjuk elő: 4,03 g (20 mmól) 1 -(4-kIór-fenil)-tioszemikarbazid, 40 ml aceton és 5,68 g (40 mmól) metil-jodid elegyét szobahőmérsékleten 20 órán át kevertetjük, majd a kristályokat szűrjük, acetonnal mossuk és szárítjuk.

45. példa

l-(4-Klór-fenil)-5-(3-trif luormetil-fenii)--3-(metil-tio)-l,2,4-triazol

3,62 g (10 mmól) 1 -(4-klór-fenil)-1 - (3- -trifluormetil-benzoil) -tioszemikarbazid és 1,2 g (30 mmól) nátrium-hidroxidnak 24 ml vízben készült elegyéhez 48 ml metanolt adunk, majd keverés közben 1,58 g (12,5 mmól) dimetil-szulfátot csepegtetünk be, s végül az

6