193889. lajstromszámú szabadalom • Eljárás (E)-1-ciklohexil- 4,4-dimetil- 3-hidroxi-2-(1, 2, 4-triazol-1-il)-pent-1-én (-)-antipódjának előállítására és az antipódot tartalmazó növénynövekedés-szabályozó készítmény
piolit, dolomit alkalmazható, valamint előállíthatunk szintetikus szemcséket szervetlen vagy szerves lisztekből és szemcséket előállíthatunk szerves anyagból, például falisztből, kókuszhéjból, kukoricacsutkából és dohányszárból, emulgeálószerként és/vagy habképző anyagként nemionos és anionos emulgeátorokat, például poli (oxi-etilén)-zsírsavésztert, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-étert, például alkil-aril-poliglikol-étert, alkil-szulfátokat, alkil-szulfonátokat, aril-szulfonátokat, például lignin-szulfit szennylúgot és metil-cellulózt alkalmazhatunk. A készítményekben előfordulhatnak kötőanyagok is, amelyek a tapadást segítik elő, például karboxi-metil-cellulóz, természetes és szintetikus por alakú, szemcsés vagy latexformájú polimerek, például gumiarábikum, poli(vinil-alkohol), poli (vinil-acetát). Festékek, például szervetlen pigmentek, például vasoxid, titánoxid, ferrociánkék és szerves festékek, mint például alizarin-, azol- és fémftalocianin-színezékek és nyomelemek, mint például vas, mangán, bőr, réz, kobalt, molibdén és cink sók is felhasználhatók. A készítmények általában 0,1-95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak. A találmány szerint előállított hatóanyagokat más ismert hatóanyagokkal kombinálva is formálhatjuk, például fungiciddel, inszekticiddel, akariciddel, herbiciddel, növekedést serkentő anyaggal, növényi tápanyagtrágyával keverhetjük össze. A hatóanyagokat vagy forma alakjukban, vagy a még tovább hígított felhasználási formájukban, mint felhasználásra kész oldatokban, emulgálható koncentrátumokban, emulziókban, szuszpenziókban, habokban, porokban, oldható porokban, porozószerekben, pasztákban vagy granulátumokban alkalmazzuk. Az alkalmazás a szokásos formában történik: locsolás, fecskendezés, permetezés, szórás, habzás, bekenés, ULV eljárás vagy talajba fecskendezés. A vetőmagot is kezelhetjük. Nagyobb tartományban változtathatjuk a hatóanyagkoncentrációt. Általában egy hektár talajfelületre 0,01-50 kg előnyösen 0,05-10 kg hatóanyag. Az alkalmazás előnyös időben történik, amely a kiima és a vegetatív adottságok függvénye. Az előállítás és a felhasználás az alábbi példákban szerepel. Előállítási példák 1. példa (III-1 ) képletű vegyület 1. lépés 12,0 g (0,0456 mól) racém (E)-l-ciklohexil-4,4-dimetil-3-hidroxí-2- ( 1,2,4-tria zol-1 - -il)-pent-1-ént 6,0 g (0,06 mól) trietil-amin és 7,32 g (0,06 mól) 4-(dimetil-amino)-piridint 250 ml abszolút tetrahidrofuránban ke7 verés és jeges hűtés közben hozzácsepegtetjük 11,7 g (0,0503 mól) (—)-ment-3-il-oxi-acetil-kloridhoz, és az adagolás befejezése után további 20 óra hosszat 20-25°C-on keverj! k az elegyet. A feldolgozáshoz az elegyet 500 ml vízbe öntjük, diklór-metánnal többszörösen extraháljuk, az egyesített szerves fxtraktumokat nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. 10,3 g (87,2%) (H)-1 -ciklohexil-4,4- -dimetil-3- (—)-ment-3-il-oxi-acetitoxi) - ( 1,2,4- -triar.ol-1 -il) -pent-1 -ént kapunk diasztereomer elegy formájában igen viszkózus olajként. A dir sztereomer komponensekké történő szétválasztást magasan oldódó folyadékkromatogr; fái ássál kovasavgél oszlopon végezzük (Merck 5-20 p-os részecskenagyság) eluálószerfént hexán, széntetraklorid, propionitril 7:2:1 arányú elegyét használjuk. 1. frakcióként 4,5 g (42,9%) (E)-l-ciklohe> iI-4,4-dimetil-3-hidroxi-2- ( 1,2,4-triazol- 1-il) pent-1 -én ( + ) -enantiomerjének ( — ) --ment-3-il-oxi-acetil-észterét eluáljuk. Törésmutató n|°= 1,4922. Második frakcióként 4,7 g (44,9%) (E)-1 -ciklohexil-4,4-dimetil-3-hidroxi -2- ( 1,2,4-t r ia zol -1 -il) -pent-1 -én (—) -enantiomerjének (—)-ment-3-il-oxi-acetil-észterét elu áljuk. Törésmutató n^°= 1,4925. (I) képletű ( — ) antipód 2. lépés 4,55 g (0,0102 mól) 1. példa 2. frakciójából az 1. lépésben leírt eluálásnál kapott diasztereomert 40 ml metanolban elegyítünk 0,6 g (0,015 mól) nátrium-hidroxid 5 ml vízzel készített oldatával, és az elegyét 3 óra hosszat 20-25°C-on keverjük. A feldo gozáshoz az elegyet 150 ml vízzel hígítjuk, majd 3x120 ml diklór-metánnal extraháljuk, és az egyesített szerves extraktumokat vízzel mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A szilárd maradékot ciklohexánnal moss rk és leszivatjuk. 1,) g (70,9%) (E) -1-ciklohexil-4,4-dimeti 1 -3-‘iíd roxi-2- ( 1,2,4-tria zol -1 - il) -pent -1 - én (—) - antipód j át kapjuk, olvadáspont 145— 148°C. Optikai tisztaság 61%. [a]£°= —48,6°C (c=87,5 mg/10 ml CHC13) 8 Î. összehasonlító példa (T képletű vegyület ( + )-antipód 4,49 g (0,00978 mól) diasztereomert, amelyet az 1. példa 1. frakciójából az 1. lépésnél leírt eluálással kapunk, 40 ml metanolban elegyítünk 0,6 g (0,015 mól) nátrium-hidroxid 5 ml vízzel készített oldatával,és az el Jgyet 3 óra hosszat 20-25°C-on keverjük. A feldolgozáshoz az elegyet 150 ml vízzel hígítjuk, 3x120 ml diklór-metánnal extraháljuv, és az egyesített szerves extraktumokat vízzel mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban eltávolítják. A szilárd maradékot ciklohexánnal mossuk és leszivatjuk. 1,62 g (62,8%) (E)-1 -ciklohexil-4,4-dimetí 1-3-hidroxi-2- ( 1,2,4-tri-5 193889 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
