193889. lajstromszámú szabadalom • Eljárás (E)-1-ciklohexil- 4,4-dimetil- 3-hidroxi-2-(1, 2, 4-triazol-1-il)-pent-1-én (-)-antipódjának előállítására és az antipódot tartalmazó növénynövekedés-szabályozó készítmény
193889 azol-l-il) - pent-l-én (-|-)-antipódot kapunk, olvadáspont 159-161°C. A termék optikai tisz[a]/=77,3° (c=81,5 mg/10 ml CHC13). 9 II. összehasonlitó példa (la) képletű racemát 26 g (0,1 mól) (E) -1-ciklohexil-4,4-dimetil - 2 - (1,2,4 - triazol - 1 - il)-pent-1 -én-2-ont 200 ml metanolban oldunk, keverés és hűtés közben részletekben elegyítjük 4,5 g nátrium-bór-hidriddel. A reakció befejezése után az elegyet pH=6-ra állítjuk és bepároljuk. A maradékot 200 ml metilén-kloridban felvesszük, telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldatban mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk, leszűrjük és bepároljuk. A maradékot petroléterből átkristályosítjuk. 14,5 g (55%) racém (E)-l-ciklohexil-4,4-dimetil-3- -hidroxi-2- ( 1,2,4-triazol-1 -il) -pent- 1-én t kapunk, olvadáspont 131°C. (IV) képletű kiindulási anyag előállítása 83,5 g (0,5 mól) pinakolil-1,2,4-triazol, 60 g (0,54 mól) ciklohexánaldehid, 4,2 g (0,05 mól) piperidin és 6 g (0,1 mól) jégecet 300 ml toluollal készített elegyét vízelválasztón visszafolyató hűtő alatt melegítjük, amíg több víz nem megy át. Az oldat lehűtés után telített nátrium-korid-oldattal mossuk, a szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk, leszűrjük és bepároljuk. A maradékot 500 ml acetonban felvesszük, és keverés közben 90 g (0,25 mól) naftalin-1,5- -diszulfonsavval készített szűrt oldatával elegyítjük. A táblázat Az először kiváló csapadékot leszivatjuk, a szűrletet tovább koncentráljuk, és a kapott színtelen kristályos maradékot 500 ml metilén-kloridban oldjuk. Ezután a félig kon- 5 centrált vizes nátrium-karbonát-oldatot addig adagoljuk hozzá, amíg lúgos reakcióelegyet nem kapunk. A szerves fázist elválasztjuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. Az olajos maradékot petroléterben feloldjuk és hagy- 10 juk kristályosodni. Ily módon 64 g (49%) (E) -ciklohexil-4,4-dimetil-2- ( l ,2,4-triazol -1 - -il)-pent-l-én-3-ont kapunk, olvadáspont: 98°C. 15 A. példa Növekedésgátlás árpánál Oldószer: 30 tömegrész dimetil-formamid Emulgátor: 1 tömegrész poli(oxi-etil)-szóroitán-monolaurát 20 A hatóanyagkészítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral elkeverünk, és vízzel a kívánt koncentrációra (Id. A táblázatot) feltöltünk. 25 Az árpa-palántákat melegházban kétlevelcs stádiumig neveljük. Ebben a stádiumbar a növényeket a hatóanyagkészítménnyel csuromnedvesre permetezzük. 3 hét múlva 30 mindegyik növénynél megmérjük a növekedést,és a növekedésgátlást a kontranövények növekedéshez viszonyítva %-osan kiszámítjuk. 100% növekedésgátlás a növekedés teljes megállását jelenti,és 0% növekedésgát- 35 lás a kontrollnövény növekedésének felel meg. A hatóanyagokat, a hatóanyagkoncentrációt és a kísérleti eredményeket az alábbi A táblázat mutatja. 10 Növekedésgátlás árpánál Hatóanyag Koncentráció Növekedésgátlás %-ban %-ban ismert^ (la) általános képletű vegyület /racemát / találmány szerinti (I) képletű vegyület /(-)-antipód/ (I) képletű vegyület (+) antipód 0,05 28 0,05 38 0,05 5 Összehasonlító teszt-eredmények A következő teszt-vegyületeket használtuk: A 4 435 203. számú USA-beli szabadalmi leírás 1. példájából ismert (A) képletű (—)-antipód. A találmány szerint előállított (I) képletű (—) antipód. A teszteket a következő módon végeztük: A-l példa Árpa növekedésgátlása Oldószer: 30 tömegrész dimetil-formamid Emulgeálószer: 1 tömegrész poli (oxi-etílén) -szorbitán-monolaurát A hatóanyag előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverjük a fent megadott meny- 55 nyiségű oldószerrel és emulgeálószerrel, és az elegyet a kívánt koncentrációra hígítjuk vízzel. Az árpanövényeket kétleveles állapotig ne- 60 véljük melegházban, ebben a fejlődési stádiumban a növényeket csuromnedvesre permetezzük a készítménnyel. Két hét múlva a további növekedést megmértük minden növényen és a kontrollnövény további növekedéség5 nek %-ában számítottuk ki az eredményt A 100%-os növekedésgátlás azt jelenti, hogy 6
