193816. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diarilacetilének előállítására
193816 penziójához 15,8 g (48 mmól) 4-[(5,6,7,8- -tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil) -etinil] - -benzoesav (6. példa) 160 ml vízmentes dietil-éterrel készített szuszpenzióját csepegtetjük. Utána az elegyet visszafolyó hűtő alatt forralva 3 óra hosszat keverjük. Ezt követően egymás után 50 ml etil-acetátot, 200 ml vizet és 150 ml 2 n sósavoldatot csepegtetünk hozzá, és elválasztjuk a fázisokat. A vizes fázist dietil-éterrel még egyszer extraháljuk, az egyesített éteres extraktumokat vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A visszamaradó 17 g olajat heptánnal eldörzsöljük. A kapott kristályos anyagot kiszűrjük, és megszárítjuk. így 7,2 g (48%) cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 115—117°C. 21. példa: (4- [ (5,6,7,8-Tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)-etinil] -benzil)-metil-éter. 0,4 g (13 mmól) nátrium-hidrid 15 ml vízmentes dimetil-formamiddal készített szuszpenziójához szobahőmérsékleten hozzácsepegtetünk 2 g (6,3 mmól) az előbbi 20. példában leírt benzilalkohol-származékot 10 ml vízmentes dimetil-formamidban oldva. Az elegyet még 1 óra hosszat keverjük, majd hozzácsepegtetünk 1,5 g (10 mmól) metil-jodidot. A kapott elegyet 15 óra hosszat 60°C-on melegítjük. Lehűtés után vízre öntjük az elegyet, és a kivált szilárd anyagot kiszűrjük. Metanolból végzett átkristályosítás után 0,8 g (38%) cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 93—94°C. 22. példa )4- [ (5,6,7,8-Tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)-etinil] -benzil)-acetát. 1,5 g (4,7 mmól) 4-[(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)-etinil] -benzil-alkohol (20. példa) és 8,7 ml piridin elegyéhez 1,7 ml ecetsavanhidridet adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten 16 óra hosszat keverjük, utána jeges vízre öntjük, és megsavanyítjuk. A kivált csapadékot kiszűrjük, vízzel mossuk, és megszárítjuk. így 1,3 g (77%) cím szerinti végyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 136—139°C. 23. példa: (4- ( (5,6,7,8-Tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil) -etinil] -benzil)-amin. 2,8 g (73 mmól) lítium-alumínium-hidrid 150 ml vízmentes dietil-éterrel készített szuszpenziójához szobahőmérsékleten 25 perc alatt hozzácsepegtetjük 8,2 g (26 mmól) 4- [(5,6,7,8- -tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)-etinil] - -benzonitril (1. példa) 150 ml vízmentes dietil-éterrel készített oldatát. Az elegyet keverés közben visszafolyató hűtő alatt 3,5 óra hosszat forraljuk. Lehűtés után óvatosan vízzel elegyítjük, nátrium-szulfát oldatot csepegtetünk hozzá, és elválasztjuk a fázisokat. A vizes fázist még kétszer extraháljuk dietiléterrel, az egyesített éteres fázisokat víz17 10 zel egyszer mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, és bepároljuk. 7,7 g (93%) cím szerinti vegyület marad vissza, amelynek olvadáspontja 84—88°C. 24. példa: N-Acetil-N-(4- [ (5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8- -tetramèlü-2-naftil) -etinil] -benzilj-amin. 3,2 g (10 mmól) az előbbi 23. példában leírt benzil-amin-származék és 20 ml piridin elegyéhez 0°C-on 2,5 g (25 mmól) ecetsavanhidridet csepegtetünk. Utána 3 óra hosszat keverjük, és éjszakán keresztül szpbahőmérsékleten hagyjuk állni. Végül jeges vízre öntjük, 0,5 n sósavoldattal segsavanyítjuk, és a kivált szilárd anyagot kiszűrjük. Szárítás után 3,1 g (86%) cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 220— 223°C. 25. példa: (E)-4- [ (5,6,7,8-Tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)-etinil] -fahéjsav. A 6.b) példában leírt munkamódszerhez hasonlóan 16,5 g (44 mmól) (körülbelül 85%-os) l-klór-l-(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8--tetrametil-2-naftil) -metilfoszfonsav-dietil-észterből, 7,8 g (44 mmól) 4-formil-fahéjsavból és 15,5 g (137 mmól) kálium-terc-butanolátból 6,2 g (39%) cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 256—258°C (etanolból). 26. példa: (E) -4- [ (5,6,7,8-Tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil) -etinil] -fahéjsav-etil-észter. A 11. példában leírt munkamódszerhez hasonlóan 2 g (5,6 mmól) az előbbi 25. példában leírt fahéjsavból, 2,6 g kálium-karbonátból és 1,8 g etil-jodidból 2 g (93%) cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 116—118°C. A feldolgozáskor a reakcióelegyet vízre öntjük, a kivált szilárd anyagot kiszűrjük, kevés metanollal mossuk, és megszárítjuk. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás I általános képletű diaril-acetilén-származékok — amelyek képletében R1 és R2 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport; R3 jelentése hidrogénatom, halogénatom, metoxi- vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; A jelentése adott esetben 1-4 széfiatomos alkilcsoporttal szubsztituált metilénvagy etiléncsoport, vagy viniléncsoport; és R4 jelentése metil- vagy cianocsoport, tetrazolilcsoport, vagy -CH,-OR5, -CH2-NHR6, -COR7 vagy -CH=CH-COÖR8 általános képletű csoport, amelyekben R5 jelentése hidrogénatom, 1-4 szén-18 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
