193816. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diarilacetilének előállítására
193816 (0,03 mól) 4- [(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)-etinil]-benzonitrilt 30 ml vízmentes dimetil-formamidban 12 óra hosszat keverünk 120°C-on. Utána a lehűtött reakcióelegyet 0,5 liter vízbe öntjük, és kevés híg sósavoldattal megsavanyítjuk. A kivált kristályos anyagot kiszűrjük, és a szűrön többször mossuk vízzel és végül metanollal, majd alaposan leszívatjuk, és nitrogénáramban megszárítjuk. Ily módon 9,0 g (84%) cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 227—228°C. 13. példa: (3-Metoxi-5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil) - (4-tolil) -acetilén. 23,2 g (0,09 mól) l-klór-l-(4-tolii)-metilfoszfonsav-dietil-észter és 22,1 g (0,09 mól) 2-formil-3-metoxi-5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8- -tetrametil-naftalin 270 ml vízmentes dimetil-szulfoxiddal készített oldatához szobahőmérsékleten hozzácsepegtetjük 20,2 g (0,18 mól) kálium-terc-butanolát 45 ml dimetil-szulfoxiddal készített oldatát. A reakcióelegyet 30 perc keverés után 1 liter jeges vízbe öntjük, és dietil-éterrel háromszor extraháljuk. Az éteres fázist vízzel kétszer mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, és bepároljuk. 22.6 g (76%) kissé szennyezett termék marad vissza. Metanolból végzett átkristályosítással 15,2 g (51%) tiszta cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 127°C. 14. példa: (5,6,7,8-Tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2- -naftil) - (4-tolil) -acetilén. A 13. példában leírt eljáráshoz hasonlóan 61.4 g (0,22 mól) 1 -klór-1-(4-tolil)-metilfoszfonsav-dietil-észterböl, 51,1 g (0,22 mól) 2- -formil-5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-naftalinból és 50 g (0,44 mól) kálium-terc-butanolátból 1 óra reagáltatás után 37,1 g (56%) cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 99°C. A feldolgozás során a reakcióelegyet vízre öntjük, megsavanyítjuk, és a kivált szilárd anyagot kiszűrjük, majd metanolból kétszer átkristályosítjuk. 15. példa: (3-Fluor-5,6,7,8-tetr ahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil) - (4-tolil) -acetilén. A 13. példában leírt eljáráshoz hasonlóan 27.7 g (0,1 mól) 1 -klór-1 - (4-tolil)-metilfoszfonsav-dietil-észterből, 23,4 g (0,1 mól) 3- -flour-2-formil-5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-naftalinból és 22,5 g (0,2 mól) kálium-terc-butanolátból 1 óra reagáltatás és azután izopropanolból végzett átkristályosítás után 16.4 g (51%) cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 60—61 °C. 16. példa: (3-Etil-5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil) - (4-tolil) -acetilén. A 13. példában leírt eljáráshoz hasonlóan 27.7 g (0,1 mól) 1 -klór-1 - (4-tolil)-metilfosz-15 fonsav-dietil-észterből, 23,4 g (0,1 mól) 3-etil-2-formil-5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-naftalinból és 22,5 g' (0,2 mól) kálium-terc-butanolátból 1 óra reagáltatás után 8,3 g (25%) cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 72—73°C. Feldolgozáskor a reakcióelegyet vízre öntjük, megsavanyítjuk, a kivált csapadékot kiszűrjük, és metanolból, majd még egyszer izopropanolból átkristályosítjuk. 17. példa: 4- [ (5,6,7,8-Tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil) -etinil] -benzamid. 2,5 g (8 mmól) 4-[(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil) -etinil] -benzonitril (1. példa), 60 ml terc-butanol és 7,5 g elporzott kálium-hidroxid elegyét visszafolyó hűtő alatt forralva 4 óra hosszat keverjük. Lehűtés után telített nátrium-klorid oldatba öntjük, és dietil-éterrel kétszer extraháljuk. Az éteres fázisokat nátrium-klorid oldattal mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, és bepároljuk. így 2,2 g (83%) tiszta cím szerinti vegyület marad vissza, amelynek olvadáspontja 220—223°C. 18. példa: 4- [ (5,6,7,8-Tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil- 2-naftil) -etinil] -benzaldehid. 10 g (32 mmól) 4-[(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)-etinil] -benzonitril (1. példa) 120 ml vízmentes dietil-éterrel készített oldatához 56 nd (67 mmól) 20%-os hexános diizobutil-alumínium-hidrid oldatot adunk. Utána 40 percig keverjük, hozzácsepegtetünk 150 ml telített borkősavoldatot, és még 1 óra hosszat keverjük. Ezt követően háromszor extraháljuk dietil-éterrel, majd az egyesített éteres fázisokat vízzel kétszer mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A maradékból izopropanolból végzett átkristályosítással 3,8 g (38%) cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 130°C. 19. példa: 4- [ (2,3-Dihidro-l ,1,2,3,3 - pentametil - -5 ( 1H) -indenil) -etinil] -benzaldehid. Az l.c) példában leírt munkamódszerhez hasonlóan 8 g (40 mmól) (2,3 - dihidro - -1,1,2,3,3-pentametil-5 ( 1H) -indenil) -acetilénből és 4,6 g (25 mmól) 4-bróm-benzaldehidből a szűrlet bepárlása után kapott maradékot nátrium-hidrogén-karbonát oldat és diklór-metán elegyével extraháljuk. A maradékból diklór-metánnal és kevés ciklohexánnal való eldörzsöléssel 2,3 g (29%) cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 106—107°C. 20. példa: 4- [ (5,6,7,8-Tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)-etinil] -benzilalkohol. 1,9 g (49 mmól) lítium-alumínium-hidrid 150 ml vízmentes dietil-éterrel készített szusz16 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
