193789. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás és heteroaromás hidroxilvegyüleletek előállítására
193789 5 Számított: C% = 59,98, H% = 5,45, N% = 12,72. Molekulatömeg: 200,22. 9. példa Egy reaktorba 1,81 g tirozint és 0,15 g 9-metil-fenazinium-metil-szulfátot mérünk be, majd a keveréket 1 liter vízben oldjuk, 0,1 mólos sósavval megsavanyítjuk (pH = 2,0), majd a kapott oldatba szénelektródot merítünk. Az elektródra 0,3 V feszültséget kapcsolunk, a feszültséget telített kálóméi elektródra vonatkoztatva. A feszültséget 8 órán keresztül konstans értéken tartjuk, és 100— 150 ml/perc sebességgel levegőt buborékoltatunk át az oldaton. Ezután a reakciókeveréket 2,6-103 Pa nyomáson szárazra pároljuk. A kiváló csapadékot 20 ml metanolban oldjuk és a végterméket kromatográfiásan, alumínium-oxidon elválasztjuk 70:3 arányú n-propanol — 34%-os ammónium-hidroxid elegyet alkalmazva eluálószerként. A kapott termék 1,1 g 3,4-dihidroxi-fenil-alanin (61%), op.: 271—272°C. Elemanalízis a C6Hn04N összegképletü vegyületre: Mért: C% = 54,83, H% = 5,64, N% =7,01; Számított: C% = 54,80, H% = 5,88, N% =6,11. Molekulatömeg: 197,1. 10. példa A 9. példában leírtak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a pH értéket 3,5-re állítjuk be és a reakciót 7 órán át végezzük. A kapott termék 1,26 g (65%) 3,4-dihidroxi-fenil-alanin, amelynek fizikai jellemzői azonosak a 9. példában felsoroltakkal. 11. példa A 9. példában leírtak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a tirozin helyett 0,16 g triptamint, valamint 0,03 g 9-metil-fenazinium-metil-szulfátot mérünk be és az oldathoz 0,226 g kreatinint adagolunk. A közeget 0,1 mólos kénsavval megsavanyítjuk és a feszültséget a kalomelektródhoz viszonyított 0,5 V-os értékre állítjuk be. 12 óra reakcióidő után a reakciókeveréket 100 ml-re betöményítjük, hozzáadunk 500 ml acetont a csapadékot leszűrjük, 50 ml vízben feloldjuk, majd 200 ml acetonnal ismételten kicsapjuk. Ily módon 0,24 g szerotonin-kreatin-szulfátot nyerünk fehér kristályos anyag formájában, op.: 206—208°C. Papírkromatográfiás vizsgálattal 4:1:1 arányú butanol-ecetsav — víz rendszerrel meghatározva, az T-, érték 0,33, ami megegyezik a FERAK cég azonos összetételű kereskedelmi termékének r/ értékével. 12. példa A 9. példában leírtak szerint járunk el, kivéve, hogy 10 ml 0,1 mólos hidrogén-peroxidot használunk és a reakciót 16 órán át végezzük. A kapott termék 0,17 g (43%) szerotonin-kreatin-szulfát, op.: 208—209°C. e; 13. példa Egy reaktorba bemérünk 0,15 g 9-metil-fenazinium-metil-szulfátot, és 1,64 g ftálsavat, a pH értékét sósavval beállítjuk 4,5-re és a katódpotenciált 10,4 ± 0,1 V fészültségen tartjuk (kalomelektródhoz viszonyítva). A reakcióoldaton 100—500 ml/perc sebességgel 5 órán át levegőt buborékoltatunk keresztül, majd az oldatot 15—20 ml-re betöményítjük, és a csapadékot 20 ml etanolban felvesszük. A kapott keveréket kromatográfiásan, szilikagélen, 36:4:9:8 arányú kloroform:ciklohexán:ecetsav:etano! eleggyel elválasztjuk. A kapott termék 1,17 g (65%) 3- -hidroxi-ftálsav fehér kristályos anyag formájában, op.: 243—244°C. Elemanalízis a C8H705. összegképletü vegyületre: Mért: C% = 53,41, H% = 3,30, Számított: C% = 53,33, H% = 3,30. Molekulatömeg: 182,01. 14. példa A 13. példában leírtak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a pH-értékét 2,5-re állítjuk be és a reakciót 8 órán át végezzük. A kapott termék 1,17 g (58%) 3-hidroxi-ftálsav, op.: 243—244°C. 15. példa A 13. példánál leírtak szerint járunk el, csak a 9-metil-fenazinium-metilszulfát helyett 1.16 g etil-fenazinium-metil-szulfátot mérünk be és az elektródok feszültségét 0,7 ±0,1 V értékre állítjuk be (kalomelelektródhoz viszonyítva). A kapott termék 1,16 g (63%) 3-hidroxi-ftálsav, amelynek fizikai jellemzői azonosak a 13. példában megadottakkal. 16. példa A 13. példában leírtak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a sűrített levegővel való keverés helyett 10 ml 1 mólos hídrogén-peroxidot adagolunk. A kapott termék 1.16 g (63%) 3-hidroxi-ftálsav, amelynek fizikai jellemzői azonosak a 13. példánál megadottakkal. 17. példa A 13. példában leírtak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy sűrített levegővel való keverés helyett 10 ml 1 mólos hidrogénperoxidot adagolunk és keverünk el a reakcióközegben. A kapott termék 1,07 g (58%) 3-hidroxil-ftálsav, fizikai jellemzői azonosak a 13. példában megadottakkal. 18. példa Egy reaktorba bemérünk 0,24 g triptamint és 0,06 g 9-etil-fenazinium-etil-szulfátot, az anyagokat 1000 ml vízben feloldjuk, az oldatot 0,1 mólos kénsavval megsavanyítjuk (pH = 3,0) és hozzáadunk 0,342 g kreatinint. A kapott oldatban platinaelektródot mártunk, a katódpotenciált 0,6 V-ra beállítjuk (kalomelelektródhoz viszonyítva) és az oldaton 15 órán át 3—5 ml/perc sebességgel levegőt buborékoltatunk át. Ezután az oldatot 2,6-103 Pa nyomáson 100 ml-re betöményítjük, hozzáadunk 500 ml acetont, a csapadékot leszűrjük, 50 ml vízben felvesszük és ismételten 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
