193789. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás és heteroaromás hidroxilvegyüleletek előállítására
7 193789 8 200 ml acetont adunk hozzá. A kapott termék 0,24 g (61%) szerotonin-kreatin-szulfát fehér kristályos anyag formájában, op.: 208—209°C. 19. példa A 18. példánál leírtak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a pH értéket 2,5-re állítjuk be és a reakciót 18 órán át végezzük. A kapott termék 0,33 g (56%) szerotonin-kreatin-szulfát, op.: 208—209°C. 20. példa Egy reaktorba bemérünk 0,21 g triptofánt és 0,03 g 9-metil-fenazinium-metil-szulfátot és az anyagokat 1000 ml vízben feloldjuk. Az oldatot 0,1 mólos sósavval megsavanyítjuk (pH = 4,5) és szénelektródot merítünk bele, amelynek feszültségét 0,5 V-ra állítjuk be (telített kalomelelektródhoz viszonyítva), majd az oldaton 100—150 ml/perc sebességgel levegőt buberékoltatunk keresztül 6 órán át, majd 2,6*103 Pa nyomáson betöményítjük. A csapadékot 20 ml metanolban felvesszük, a terméket kromatográfiásan, alumínium-oxidon elválsztjuk, eluálószerként 70:3 arányú n-propanol — 34%-os ammónium-hidroxjd elegyet alkalmazva. A FeCl3-dal zöld színt adó frakciót betöményítve, 0,14 g 5-hidroxi-triptofánt nyerünk, op.: 287—288°C. Elemanalízis a CnH12N203 összegképletű vegyületre: Mért: C% = 59,89, H% = 5,40, N% = 12,83; Számított: C% = 59,98, H% = 5,45, N% = 12,72. Molekulasúly: 220,22. 21. példa Egy reaktorba bemérünk 25 g metilén-hidjain fenaziniummal módosított makroporózus sztirol-divinil-benzol — keverékpolimerizátumot (nitrogéntartalom 3,65%) és 100 ml vízbe szuszpendálva 24 órán át állni hagyjuk. Ezután a szuszpenziót hígított sósavval (pH= = 3,0) mossuk és egy platinaelektródot tartalmazó edénybe tesszük és még hozzáadagolunk 100 ml hígított sósavat (pH = 3,0). A katódpotenciált 0,65 V-ra állítjuk be (telített kalomelelektródhoz viszonyítva) és 3 órán át ezen az értéken tartjuk. Ezután a savas oldatot 0,21 g triptofánt és 10 ml 1 mólos hidrogén-peroxid oldatot tartalmazó elegybe öntjük, és a katódpotenciált további 12 órán át a fenti értéken tartjuk. Ekkor az oldatot leöntjük, a szuszpenziót 0,01 mólos sósavval mossuk, a két oldatot egyesítjük, nátrium-karbonáttal a pH értékét 4,5-re beállítjuk és 2,6-103 Pa nyomáson szárazra pároljuk. A maradékot 20 ml metanolban oldjuk,és a terméket kromatográfiásan, alumínium-oxidon, 70:3 arányú n-propanol 34%-os vizes ammónium-hidroxid eleggyel eluálva elválasztjuk. A terméket a Fe(III)kloriddal zöld szint adó frakció tartalmazza, mennyisége 0,165 g (75%), 5-hidroxi-triptofán, op.-ja 271—272°C. Elemanalízis a CnH:2N203 összegképletű vegyületre: Mért: C% = 59,89, H% = 5,40, N% = 12,83; Számított: C% = 59,98, H% = 5,45, N% = 12,72. Molekulasúly: 220,22. 22. példa A 2. példánál leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a triptofán helyett 0,15 g p-hidroxi-benzoesavat mérünk be és a feszültséget 10 órán keresztül tartjuk a megadott értéken. A kapott termék 0,12 g (75%) 3.4- dihidroxi-benzoesav, op.: 172—173°C. 23. példa A 21. példában leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a triptofán helyett 0,16 g ftálsavat mérünk be és a katódpotenciált 0,6 V-ra állítjuk be, és 8 órán át ezen az értéken tartjuk. A közeg pH-ja 2,5. A reakció-szuízpenziót ezután szárazra pároljuk, 20 ml etanalban felvesszük, kromatográfiásan elválasz'juk, 36:4:9:8 arányú kloroform, ciklohexanon, ecetsav, etanol eleggyel eluálva. Azt a frakciót, amely FeCl3-dal vörös szint ad, bepéroljuk és vízből átkristályosítjuk. A kapott termék 0,1 g (63%) 3-hidroxi-ftálsav, fehér kristályos anvag formájában, op.: 143— 144°C. 24. példa A 21. példában leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a triptofán helyett 0,15 g szalicilsavat mérünk be, a közeg pH-ját 3.5- re állítjuk be, a katódpotenciál értéke 0,2 V( továabá hidrcgén-peroxid adagolása helyett levegőátbuborékoltatást végzünk 150— 200 ml/perc sebességgel, 14 órán át. A reakciókeverék betöményítése után a maradékot etanolban vesszük fel és kromatográfiásan elválasztjuk. A kapott termék 0,08 g (50%) 2,3-dihidroxi-benzoesav, op.: 203—204°C. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1 Eljárás (I) általános képletű aromás vag> heteroaromás vegyületek hidroxi-származckainak előállítására — a képletben, ha a) P,jelentése -COOH,-CH2CH(NH2)COOH, akkor P2 jelentése -OH, -H, -COOH, P3 jelentése -H, -OH, P4, R5 jelentése -H és R6 jelentése -OH, vagy ha b) P [,R6,R3 jelentése -H, R2 jelentése -OH, R4 jelentése NH, és R5 jelentése -CR7 = CH- képletű csoport, amelyben R7 jelentése -CHrCH2-NH2 vagy -CH2-CH(NH2)COOH- azza' jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű aromás vegyületet — a képletben R,, R2, R3, R4, R5 jelentése a fenti — oxigén, (III) általános képletű ienazin-katalizátor — a képletben R jelentése -CH3, -C2HS vagy CH2--C6H4- (sztirol-divinil-benzil)-kopolimerizátum, és X jelentése CH3S07 vagy C2H5SOr -5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
