193754. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirrolo-benzimidazolok előállítására
193754 A kiindulási vegyületek a következőképpen állíthatók elő: a) 5-Amino-2-(4-piridil)-benzimidazol 23,2 g (0,097 mól) 5-nitro-2- (4-piridil)-benzimidazol 250 ml metanollal készített oldatát 1,5 g 10%-os palládiumozott szén-katalizátor alkalmazásával, alapos keverés közben hidrogénezzük. Ezután a katalizátort leszívatjuk, és az oldatot hab képződéséig bepároljuk. Kitermelés: 17,4 g (az elméletinek 85%-a). Etanol és víz elegyéből végzett átkristályosítással kristályos terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 139—143°C. b) 5-Nitro-2-(4-piridil)-benzimidazol 45 g (0,3 mól) 1,2-diamino-4-nitro-benzol 500 ml diklór-metánnal készített oldatához 90 ml (0,81 mól) trietil-amint adunk, majd alapos keverés és jéghütés közben 60 g 49 (0,34 mól) 4-piridin-karbonsav-klorid-hidro kloridot adagolunk a reakcióelegyhez, amit szobahőmérsékleten körülbelül 3 órán keresztül utánkeverünk, a keletkezett szuszpenziót 5 jeges vízzel elegyítjük és a csapadékot leszívatjuk. A kapott terméket 800 ml etanolban oldjuk és 50 ml tömény hidrogén-klorid-oldattal 2 napon át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A reakciókeveréket vá- 10 kuumban bepároljuk, a sósavas vízzel felvesszük és ammónium-hidroxid-oldattal meglúgosítjuk. A kivált kristályokat leszívatjuk, vízzel, majd éterrel mossuk és levegőn szárazra szívatjuk. 15 Kitermelés: 71,3 g (az elméletinek 98%-a); O.p.: 280°C (bomlik). Analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket: 20 50 Megnevezés Kitermelés ( %) Op. (°C) oldószer 7.7- Dimetil-2-(2-piridil)-6,7-di- 17 hidro-3H,5H-pirrolo [2,3-f ]benzimidazol-6-on x 0,3 H20 5-Amino-2-(2-piridil)-benzimidazólból es 2-bróm-2-metil-propionsav-bromidbol 7.7- Dimetil-2-(3-piridil)-6,7-di- 12 hidro-3H,5H-pirrolo [2,3-f]benzimidazol-6-on x 3 H20 5-Amino-2-(3-piridil)-benzimidazólból é.s 2~bróm-2-metil-propionsav-bromidbél 7.7- Dimetil-2-(4-piridil)-6,7-dihid- 16 ro-3H,5H-pirrolo [2,3-fjbenzimidazol-6-on x 4 H20 5-Amino-2-(4-piridil)-benzimidazolból és 2-brom-2—metil-propionsav-bromidból 7.7- Dimetil-2-(2-metil-4-piridil)- 12 -6,7-dihidro-3H,5H-pirrolo[2,3-f]benzimidazol-6-on x 0,6 H2O 5-Amino-2-(2-metil-4-piridil)-benzimidazolból es 2-brom-2-metil-propionsav-bromidbol 7.7- Dimetil-2-(2-hidroxi-4-piridil)- 8 -6,7-dihidro-3H,5H-pirrolo[2,3-f]benzimidazol-6-on x 2 H20 5-Amino-2-(2-hidroxi-4-piridil)-benzimidazolbo,l es 2-bróm-2-metil-propionsav-bromidból 7.7- Dimetil-2-(2-klór-4-piridil)-6,7- 18-dihidro-3H,5H-pirrolo[2,3-f] benzimidazol-6-on 5-Amino-2-(2-klo'r-pir idil)-benz imidazolbol és 2-bróm-2-metil-propionsav-bromidból 186-188 / víz 331-335 dioxan/ /víz 2: 1 215 etanol/ /víz 1 :3 311-313 aceton >360 víz 341-344 etil-acetat 26
