193754. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirrolo-benzimidazolok előállítására

193754

47

Megnevezés

(folytatás)

Kitermelés O.p. (°C)

(%) oldószer

48

5-amino-6-nitro-3,3-dietil-indolin-2-onbol

I

es

izonikotinsavbol

b) 7,7-dimetil-2-(6-metil-3- -piridil)-6,7-dihidro-3H,5H-pirrolo[2,3-f] benzimidazol-6-on 55 >360

etil-acetát

6-amino-5-nitro-3,3-dimetil-indolin-2-onból

f

es

6-metil-nikotinsavbol

c) 7,7-dimetil-2-(2-metil-4- -piridil)-6,7-dihidro-3H,5H-pirrolcf[2,3-f] - benzimidazol-6-on x

x 0,6 HjO 45 311-313

aceton

6-amino-5-nitro-3,3-dimetil--indolin-2-onból

és ^

2-metil-izonikotinsavbol

d) 7,7-dimetil-2-[ß-(4-piridil)-etil]-6,7-dihidro-3H,5H-pirrolo[2,3-f]-benzimidazol-6-on x 0,6 H,0 43 150-154

víz

6-amino-5-nitro-3,3~dimetil-indolin-2-onbol

/

es

4-piridinpropionsavból

17. példa

7,7-Dimetil-2-(4-piridil)-6,7-dihidro-3H,5H-pirrolo [2,3-f] benzimidazol-6-on

21 g (0,1 mól) 5-amino-2-(4-piridil)-benzimidazol 200 ml diklór-metánnal készített oldatát 30,3 g (0,3 mól) trietil-aminnal elegyítjük, és körülbelül 15 percen keresztül szobahőmérsékleten keverjük. Ezután jéghűtés alkalmazásával a reakcióelegyhez 25,3 g (0,11 mól) 2-bróm-2-metil-propionsav-bromidot csepegtetünk, és szobahőmérsékleten mintegy 2 órán át utánkeverjük, majd vákuumban szárazra pároljuk, vízzel kétszer alaposan digeráljuk, leszívatjuk, éterrel utánamossuk és végül alaposan szárítjuk. A kapott nyersterméket lombikban 40 g (0,3 mól)

alumínium-kloriddal jól összekeverjük és keverés közben nitrogénatmoszférában 160°C- ra melegítjük. Körülbelül 5 óra múlva lehűtjük, óvatosan vízzel, majd kevés hidro- 55 gén-klorid-oldattal digeráljuk és leszívatjuk. A maradékot etanol és diklór-metán körülbelül 1:51 arányú elegyében oldjuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot kevés etil - -acetáttal még egyszer digeráljuk és leszígQ vatjuk. Ezt követően kovasavgélen (Kieselgel 60, Merck) végzett oszlopkromatográfiás tisztítással diklór-metán/metanol 95:5^-80:20 eleggyel a kívánt terméket eluáljuk és kevés metanolból átkristályosítjuk.

Kitermelés: 4,3 g (az elméletinek 15%-a); 65 O.p.: 285—288°C.

25