193721. lajstromszámú szabadalom • Eljárás transz-oktahidro-pirimido-(4,5g)-kinolin származékok előállítására
193721 Elemzés: C H N számított% 64,33 8,87 26,80 ta Iáit % 64,32 8,75 27,03. Előállítjuk a dihidroklorid sót és metanol/etil-acetát elegyből átkristályosítjuk; a kapott fehér por 250°C felett olvad meg. A só elemi analízise a következő: Elemzés: C H N Cl számított% 50,30 7,54 20,95 21,21 talált% 50,03 7,34 20,67 21,32. 7. példa transz-f ± )-6-Ciano-2,4-diamino-5,5a,6,7- 8,9,9a, 10-oktahidro-pirimido [4,5-g] kinolin előállítása 500 mg transz- ( ± ) -6-n-propil-2.4-diamino-5,5a,6,7,8,9,9a, 10-oktahidro-pirimido [4,5- -gl kinolin és 35 ml kloroform szuszpenziójánoz 800 mg bróm-cianidot adunk. A reakciókeveréket visszafolyatás közben 6 napig forraljuk, majd lehűtjük és átszűrjük. A szűrletet híg NaOH-oldathoz adjuk, metilén-kloriddal extraháljuk, Na2S04 felett szárítjuk és bepároljuk. A kapott 144 mg világossárga szilárd anyagot metanollal eldörzsöljük, lehűtjük és szűrjük (a szűrést, eldörzsölést és extrakciót megismételjük). 50 mg transz- ( ± ) - -6-ciano-2,4-diamino-5,5a, 6,7,8,9,9a, 10-oktahidro-pirimido [4,5-g] kinolint kapunk. ÍR sáv 2205cm_l-néi (N-CN rezgés). A szilárd anyagot 15 mm x 10 cm méretű „flash” Si02-on kromatografáljuk nyomnyi ammónium-hidroxidot tartalmazó metanol eluenssel. A 2. frakcióból 9 mg transz- ( ± ) -6-ciano-2.4-diamino-5,5a,6,7,8,9,9a, 10-oktahidro-pirimido [4,5- -g] kinolint nyerünk mely, ki, amely 285°C felett olvad meg. Infravörös (IR) spektrum (KBr): 3406, 3337, 3165, 2207, 1669, 1634, 1592 és 1568 cm-1. Tömegspektrumok: 244 (M+,90),245 (10), 243 (55), 189 (20), 161 (20), 136 (100) és 119 (20). 8 8. példa transz-( ± )-2,4-Diamino-5,5a,6,7,8,9,9a,10- -oktahidro-pirimido [4,5-g] kinolin előállítása 29 mg transz- ( ± ) -6-ciano-2,4-diamino-5,5a,6,7,8,9,9a, 10-oktahidro-pirimido [4,5- -g] kinolin és 9 ml 6n vizes sósavoldat keverékét visszafolyatás közben körülbelül 4 óráig forraljuk. A reakcióelegyet bepárolva 49 mg fehér szilárd anyagot kapunk, melyet vízben oldunk és a vizes oldatot NaOH-dal meglúgosítjuk. A lúgos elegyet izopropanol/kloroform 1:3 eleggyel extraháljuk, majd a kivonatot bepárolva 20 mg fehér szilárd anyagot kapunk. A szilárd anyagot 10 mm x 5 cm méretű „flash" Si02 oszlopon kromatografáljuk, nyomnyi ammónium-hidroxidot tartalmazó etanollal eluálva. A 10 frakcióból fehér szilárd anyagot kapunk, melyet metanol/etil-acetát elegyből átkristályosítunk. 8 mg 7 transz-< ±)-2,4-diamino-5,5a,6,7,8,9,9a,10-okfahidro-pirimido [4,5-g] kinolint kapunk fehér szilárd anyag formájában; olvadáspont 259- 260°C (bomlás). UV-fény elnyelő anyagokként való használatukon kívül az I általános képletű vegyületek közbenső termékekként is szolgálnak. Áz ilyen fajta felhasználásra példák a fenti szintetikus eljárásokban találhatók, azaz a 2-OH származékot egy 2-metil-tio-vegyületből, vagy egy 2-metoxiszármazékot egy 2-OH-származék metilezése útján állítunk elő. Ezenfelül a 2-OH csoport közvetlenül kiszorítható dimetil-aminnal vagy monometil-aminnal és így transz-( ± ) -2-dimetil-amino- vagy -metil-amino-6-alkil-oktahidro-pirimido [4,5-g] kinolin képződik. Ezenfelül a 2-OH csoport közvetlenül (vagy 2-klórcsoporton át) reagáltatható ammóniával vagy nátrium-amiddal 2-aminoszármazék előállítása céljából. Az I általános képletű vegyületeket UV- fény elnyelőkként vagy napszűrő szerekként használva egy I általános képletű vegyületet a következő adalékanyagokat tartalmazó krém-alapanyagba dolgozzuk be: I. krém-alapanyag 8 Alkotórészek Súly% Cetil-alkohol 3,5 Lanolin 3,5 Polysorbate 60® 4,0 „Falba absorption base'T2) 0,5 Carbopol 934*9 0,06 Szorbitán-monosztearát 2,6 Vízmentes citromsav 0,07 Metil-parabén 0,2 Propil-parabén 0,15 Tenox IV ® Izopropil-mirisztát 12 Cloroicil 200® 0,2 98% trietanol-amin 0,17 Napszűrő anyag 5,0-ig Illatanyag 0—0,3 Víz szükség szerint 100-ig ásványolaj, lanolin, lanolin-alkohol, paraffin és méhviasz keveréke ® térhálósított akrilsav-polimer 4 kukoricaolaj, BHT (2.6-di-terc-hutil-6-metil-fenol) és BHA (terc-butil-p-metoxi-fenol) keveréke ® 1- (3-klór-allil)-3,5,7-triaza- 1-azonia-adamantán-klorid cisz-izomerje. II. krém-alapanyag Alkotórészek Súly % Izopropil-mirisztol 13,5 Ásványolaj 8,00 70% szorbitoldat 7,50 Trigliceril-diizosztearát 5,50 Méhviasz 4,00 Polietilén 4,00 Bentone 38® 1,5 Imidazolinil-karbamid 0,40 Nátrium-tetraborát 0,38 5 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
