193592. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tetrahidro-karbazolon-származékok előállítására

193592

4. példa

l,2,3,9-Tetrahidro-9-meti!-3- [(2-metil-l H-imidazol-l-il)-metil] -4H-karbazol-4-on előállításd

1,0 g 1,2,3,9-tetrahidro-3- [(2-metil-lH - imidazol-l-il)-metil]-4H-karbazol-4-on 10 ml száraz dimetil-formamiddal készített oldatát nitrogénatmoszférában, keverés és jéghűtés közben 0,11 g nátrium-hidrid (80%-os ásványolaj szuszpenzió) 5 ml száraz dimetil-formamiddal készített szuszpenziójához csepegtetjük. 0,5 óra múlva 0,34 ml dimetil-sZulfátot adunk hozzá és a kapott oldatot 4 órán át szobahőmérsékleten everjük. A kapott szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük, kétszer 5 ml

19

előzetesen jéggel lehűtött száraz dimetil-formamiddal és háromszor 15 ml száraz éterrel mossuk, majd szárítjuk, fgy 0,25 g cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadás- 5 pontja 223—224° (bomlik).

Vékonyréteg-kromatográfiai szilikagél-lemez, kloroform-metanol = 93 : 7 összetételű kifej lesztőszer, Rf = 0,27, UV- és jód-platinasavas detektálás. E vizsgálat szerint a vegyület azonos az. la példa szerinti vegyülettel. Hasonló módon állítottuk elő a 4. táblázatban ismertetett vegyületeket, alkilezőszerként a táblázatban feltüntetett megfelelő alkilezőszereket használtuk.

15

20

4. táblázat

(I) általános képlett! vegyületek előállítására (IV*) általános képletű vegyületekből

Példa

szám

Alkilezoszer

R1

R2 _

R3

R1*

Reakcióidő

__Í2 EáL.

Kel,

só

Tennék

súly.

(g)

O.p.

C c)

Összegképlet

Analízis

talált

C H N C

(%)

elméleti H N

4b

Me2SO*

ch3--ch2ch3

H

H

0,5

HC1

0,13

211-212°

Ci9H2.1N3O. HC1.0.5H20

64,7 6,5

11,8

64,7 6,6 11,9

4c

Me 2SO*

ch3--CH2Ph

H

H

4

Maiéit

0,32

143- 145*

c2*h23n30.

C*H*0*

69,35 5,5

8,5

69,3 5,6 8,b5

4d

Et2SO,

CÏT3CH2“

ch3-H

H

6,5

Maiéit

0,67

159-160°

OigHziNaO.CitHi+O*

65,15 6,1

9,85 65,25 5,95 9,9

4e

PhCH2Br

PbCIl2-CH3-H

H

5,75

Maleat

1,00

150- 151 .5°

C2i|H2 3N3Ö, c*h*o*

69,1 5,65

1 8,55

69,3 5,6 8,65

4f

ch3(ch2)si

ch3(ch2)5-ch3-H

H

7,25

Maiéit

1,16

1 18- 1 190

c23H29N30.C*H*0*

67,4 6,9

8,7

67,6 6,9 8,8

4q

Ph(CH2)3Br

Ph(CH2)3-ch3-H

11

5,75

Mai ea't

0,84

95-96,5°

C2bH27N3O. C*1I*0*.U.2H20

69,5 5,9

8,0

69,7 6,1 8,1

decil-tozilat

4

4h

CH3(CH2)30S02'

\ C1I3(CH2),V

ch3

ch3-H

H

(5ü°C-on)

Oxalát

0,14

50- 51 0

C27H3 7N30.C2H20* .0.31i20

66,7 7,8

7,8

66,6 7,8 8,0

4i

3-pentíl-tozilat

Et2CHOS02- \=./ ^

fCH3CII2)2CIIC1I3-H

H

14h

(40°C—on)

HC1

0,12

131-133°

C22H27N30.HCU 1. m20

65,8 7,9

10,3

65,4 7,5 10,4

Megjegyzés a 4. táblázathoz

A vonatkozó 'H-NMR spektroszkópiai adatokat az 5. táblázatban foglaljuk össze.

(I) képletű vegyületek

5. táblázat

Példa Oldószer 1 H-NMR-spektrum (250 MHz mere's; frekvencián)

szám ——-—— -------------------------------—----------—----------------Kémiai eltolódás (5", ppra) e*. multiplicitás (spektrumrés*letek)

Karbazolon—pro- Imidazol il- Imidazol-protonok

tonok metilén- -------------------———-------------------------- protonok H-2’ H-4 * és/

Aromás Alifás vagy

H-5,6,7,8 CH2-I es H-5’

CH2-2 8-3

4g

de-DMSO

7,15-8,1

2.9- 3,2

1.9- 2,2

6,29/dd/ es 6,68/dd/

7,55d

és

7,65d

4h

dg-DMSO

7,2-8,1

2,9-3,; 1,8-2,2

6,26/dd és 6,55/dd/

7,4 2d és

7,57d

d * dublett

dd - kettős dublett

s - szingulett