193574. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenoxi-alkánsavak, sóik és észtereik előállítására
193574 tot adagolunk az elegyhez. A reakció során folyamatosan toluol — víz azeotróp elegyet hajtunk le, amelyből szétválasztás után a toluolt folyamatosan visszavezetjük a reakcióelegyhez. A 2-klór-propionsav és a NaÇ)H adagolás befejezése után még további 30 percen át a reflux hőmérsékleten tartva keverjük az elegyet, majd ezt kővetően — felhasználva a kidesztillált 240 ml vizet is — a reakció elegyet összesen 600 ml vízzel felhígítjuk, koncentrált sósav oldattal pH=l értékig savanyítjuk, és a keletkezett két fázist 80— 85°C hőmérsékleten egymástól elválasztjuk. A szerves fázisból a maradék vizet kidesztilláljuk, a desztillációs maradékot 5°C hőmérsékletre hűtjük és a kivált szilárd terméket leszűrjük. Termék: 284,5 g 99,1 tömeg% tisztaságú 2- [ (2,4-diklór-fenoxi)} -propionsav Kitermelés /tiszta 2,4-diklór-fenolra vonatkoztatva/: 84,2%, ez az érték az anyalúg visszavezetésével javítható Konverzió (2,4-diklór-fenolra vonatkoztatva): 99,4% 2. példa Az 1. példában leírtak szerint járunk el a reakció elegy 600 ml vízzel történő felhígítását követő lépésig, azonban a hígítás után a szerves és a vizes fázist elválasztjuk, a vizes fázisból a maradék szerves oldószert kidesztilláljuk a vizes fázist tömény sósav oldattal pH=l értékig savanyítjuk és a kivált szilárd anyagot leszűrjük, vízzel mossuk. Termék: 360,3 g 89,2%-os tisztaságú 2-[(2,4-diklór-fenoxi) ] -propionsav Kitermelés: 96,0% (tiszta 2,4-diklór-fenolra vonatkoztatva) 3. példa Az 1. példában leírtak szerint járunk el egészen a vizes és a szerves fázis elválasztásáig, azonban az elválasztást követően a szerves fázishoz hozzáadunk 350 ml vizet és 45 tömeg%-os vizes NaOH oldattal pH=9 értékig lúgosítjuk. Lehűlés után a fázisokat elkülönítjük, a vizes fázisból a maradék toluolt kidesztilláljuk. A termék 2-[(2,4-diklór-fenoxi) j -propionsav-Na-sójának vizes oldata, amely vízzel tetszőleges arányban tovább hígítva, esetleg segédanyagokkal kiegészítve gyomírtási célra közvetlenül felhasználható. Kitermelés: 99,8% 4. példa A 3. példában leírtak szerint járunk el azzal a különbséggel,hogy NaOH oldat helyett a sóképzéshez 40 tömeg %-os KOH vagy K2C03 vizes oldatot használunk. Ebben az esetben 5 a termék a 2-[(2,4-diklór-fenoxi) ]-propionsav K-sójának vizes oldata. 5. példa Az 1. példában leírtak szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy a 80—85°C hőmérsékleten történő fázis elválasztás után a szerves fázisból kidesztilláljuk a maradék vizet, majd hozzáadunk 142,3 g n-butil-alkoholt és 8 g koncentrált kénsavat. A reakció elegyből az észterezés során keletkezett vizet azeotróp desztillációval lehajtjuk és kb. 90 perc múlva, amikor több víz már nem távozik el, a reakcióelegyet 270 ml 10 tömeg%-os Na2C03 vizes oldattal, majd ezt követően 100 ml vízzel mossuk. A fázisokat szétválasztjuk, a szerves fázisból a n-butil-alkoholt és a toluolt ledesztilláljuk. Termék: 435,0 g 90,5 tömeg%-os tisztaságú 2- ( (2,4-diklór-íenoxi) ] -propionsav-n-butil-észter, amely vákuumdesztiltációval 96,5 tömeg%-os tisztaságú termékké alakítható. Kitermelés: 95,0% (tiszta 2,4-diklór-fenolra vonatkoztatva) 6. példa 2000 ml-es, 5 nyakú, hőmérővel, keverővei, Marcusson feltéttel és gázbevezetővel ellátott gömblombikba bemérünk 180,5 g (1,6 mól) fenolt, 80—90°C hőmérsékletre melegítjük, majd 3 óra alatt 3,2 mól klórgázt vezetünk a reakcióelegybe. A 2-es klórozási fok elérésekor leállítjuk a klórgáz bevezetést, majd a reakció elegyhez 400 ml xilolt adunk és a továbbiakban az 1. példában leírtak szerint járunk el, folytatva a műveletsort a 42,2 g 45 tömeg%-os (1,6 mól) NaOH oldat becsepegtetésétől, és természetesen toluol helyett mindenütt xilol értendő. Termék: 280,9 g 99,0 tömeg% tisztaságú 2- [ (2,4-diklór-fenoxi) ] - -propionsav Kitermelés (tiszta fenolra vonatkoztatva): 75,4% 7. példa 500 ml-es, 5 nyakú, hőmérővel, keverővei, hűtővel és gázbevezetővel ellátott gömblombikba 158 g (2,14 mól) propionsavat mérünk, hozzáadunk 2,3 g (0,0167 mól) PCl3-ot és 120—130°C hőmérsékleten, 7,5 óra alatt 163 g (2,3 mól) Cl2-gázt vezetünk az elegybe. A gáz bevezetéssel egyidejűleg további 6,2 g (0,0451 mól) PCl3-ot adagolunk az elegye hez folyamatosan, majd a klórozás befejezése után az elegyet lehűtjük és az így kapott, 208,4 g (1,92 mól) nyers 2-klór-propionsavat 2000 ml-es, 5 nyakú, hőmérővel, keverővei és Marcusson feltéttel ellátott görnblombikban lévő 260.8 g (1,6 mól) 2,4-diklór-fenol 400 ml toluollal és 142,2 g 45 tömeg%-os (1,6 mól) NaOH oldattal készült reflux-hőmérsékletű elegyéhez adagoljuk 76,4 g/ó sebességgel és ezzel párhuzamosan összesen 222 g 45 tö-6 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
