193536. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új hidroxi-alkán- és alkén-, tetrahidrofurán- és tetrahidropirán-származékok előállítására
15 'H-NMR-spektrum (CDCIj, delta): 1,90—2,60 (2H, m), 3,77 (3H, s), 3,80—4,50 (3H, m), 6,85 (2H, d), 7,02 (10H, s) és 7,52 (2H, d). Tömegspektrum (m/z): 330 (N+, 13), 212 (85), 135 (87), 118 (93), 117 (100), 100 (44), 91 (42) és 77 (50). Az (RS, SR)-izomereket 34,8 g (RS, SR)-1,2-difenil-I -(4-metoxi-fenil)-bután-1,4-diolból állítjuk elő ugyanúgy mint az (RR, SS)-izomereket. fgy az (RS, SR)- és (RR.SS)-izomerek elegyét kapjuk. A bepárlási mara.dékot izopropanolból átkristályosítjuk. Az (RR,SS)-izomer tartalmú csapadékot szűréssel eltávolítjuk. Az anyalúgot bepároljuk, majd a maradékot metanolból átkristályosítjuk. Az így kapott termék hozama 4,6 g (14%) és olvadáspontja 74—76°C. '-NMR-spektrum (CDCI3, delta): 1,95—2,60 (2H, m), 3,64 (3H, s), 3,80-4,55 (3H, m), 6,54 (2H, d), 6,90—7,45 (10H, m) és 7,59 (2H, dd). 6. példa 1,2-Difenil-1 - (4-metoxi-fenil ) -1 -butén-4-ol (Z és E) (Z)-izomer: a 13. példa a) lépésében ismertetett módon előállítható (Z)-1,2-difenil-1 - (4-hidroxi-fenil) -l-butén-4-olt feloldjuk metanolban, majd a kapott oldathoz fölöslegben vett diazo-metánt adunk. A reakció befejeződése után az oldószert elpárologtatjuk, majd a maradékot petroléterből átkristályosítjuk. A hozam csaknem kvantitatív és az olvadáspont 121 — 123°C. 'H-NMR-spektrum (CDCI3, delta): 1,28 ( 1H, s), 2,73 (2H,t).3,57 (2H, t), 3,65 (3H, s), 6,53 (2H, d), 6,80 (2H, d), 7,15 (5H, s) és 7,29 (5H, s). Tömegspektrum (m/z): 330 (N+, 79), 299 (100), 221 (46), 191 (70), 121 (46) és 91 (60). (E)-izomer: ez a vegyület a 13. példa a) lépésében ismertetett módon előállítható (E)-1,2-difenil-1 -/4-hidroxi-fenil) -1 -butén-4-olból állítható elő ugyanúgy, mint a megfelelő (Z)-izomer. Olvadáspontja 107—110°C. 'H-NMR-spektrum (CDCI3, delta): 1,31 (1H. s), 2,80 (2H, t), 3,61 (2H, t), 3,81 (3H, s) és 6,80—7,35 ( 14H, m). (Z, E)-izomerelegy: a reagáltatást vízmentes körülmények között hajtjuk végre. Először 34,8 g 1,2-difenil-1 - (4-metoxi-fenil ) - -bután- 1,4-diolt feloldunk 200 ml ecetsavanhidridben, majd az így kapott oldathoz. 30 ml acetil-kloridot adunk. A reakcióelegyet ezután 100°C-on tartjuk 2 órán át, majd az oldószert elpárologtatjuk. Ekkor köztitermékként tiszta (Z,E)-4-acetoxi-1,2-difenil-1 - (4-metoxi- 10-fenil)-1 -butént kapunk. Ekkor a bepárlási maradékhoz 200 ml 94%-os etanolt, 20 ml vizet és 45 ml 20%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot adagolunk, majd az így kapott elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 órán át forraljuk. Ezt követően az elegyet 2 mólos sósavoldattal semlegesítjük, majd az etanolt elpárologtatjuk. A maradékhoz vizet adunk, majd a vizes elegyet etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk és bepároljuk. A (Z)- és (E)-izomerek 7:3 súlyarányú, tisza elegyének hozama kvantitatív és olvadáspontja 91 —105°C. Ezt a bepárlási maradékot hexán és etanol 95:5. térfogatarányú elegyéből átkristályosítjuk, amikor 14,5 g (44%) mennyiségben a (Z)-izomert kapjuk. 7. példa (b, eljárás) 1.2- Difenil-1- (4-benziloxi-fenil) - bután-1,4 diói (RR,SS; RS,SR) A címben említett izomerelegyet 13,2 g cinnamaldehidből és 28,8 g 4-benziloxi-benzofenonból állítjuk elő a 9. példában ismertetett módon. A termék átkristályosítását toluolból végezzük. Hozama 32,5 g (77%) és olvadáspontja 109—115°C. A termék a két izomerpárt (RR,SS és RS,SR) 1:1 súlyarányban tartalmazza. 'H-NMR-spektrum (CD3OD, delta): 1,88—2,24 (2H, m), 3,3 (2H, t), 3,85 (1H, t), 4,76 (2H, s), 4,91 (IH, s), 5,07 (1H, s), 6,62 (1H, d), 6,86—7,49 (16H, m), 7,57 (1H, d) és 7,65 (1H, dd). 8. példa 1.2- Difenil-1 - (4-benziloxi-fenil ) -1 -butén-4- -ol (Z és E) A (Z, E)-izomerelegyet 42,4 g 1,2-difeniI-1-(4-benziloxi-fenil) -bután-1,4-diolból (az RR,SS és RS,SR-izomerpárok 1:1 súlyarányú elegye) állítjuk elő a 2. és 3. példákban ismertetett módon. Köztitermékként tiszta (Z,E) -4-acetoxi-1,2-difenil-l-(4-benziloxi-feni!)-1 -butént (a Z és E-izomerek aránya 7:3) kapunk. A cím szerinti (Z)-izomer izolálása: A hidrolízislépés után a képződött csapadékot szűréssel elkülönítjük, majd toluol és petroléter 1:1 térfogatarányú elegyéből átkristályosítjuk. így 15,1 g (37%) mennyiségben a 141 — 143°C olvadásponté (Z)-izomert kapjuk. 'H-NMR-spektrum (CDCIj, delta): 1,30 (1H, s), 2,73 (2H, t), 3,57 (2H, t), 4,90 (2H, s), 6,60 (2H, d), 6,81 (2H, d) 7,15 (5H, s), 7,30 (5H,S) és 7,31 (5H, s). Tömegspektrum (m/z): 406 (M+, 28), és 91 (100). Az (E)-izomer izolálása: A hidrolízis során kapott reakcióelegy szűrését követően egy másik csapadék is kiválik, amelyet szintén szűréssel különítünk el. A csapa-16 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
