193536. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új hidroxi-alkán- és alkén-, tetrahidrofurán- és tetrahidropirán-származékok előállítására
193536 rium-hidroxid-oldattal semlegesítjük, majd az etanolt elpárologtatjuk. A maradékhoz vizet adunk, majd a vizes elegyet toluollal extraháljuk. Az extraktumot vízmentes nátriumszulfát fölött szárítjuk és bepároljuk. A terméket etanolból átkristályosítjuk. Hozama 26,4 g (88%) és olvadáspontja 112—113°C. fH-NMR-spektrum (CDCI3, delta): 1,90—2,60 (2H, m), 3,85— 4,55 (3H, m), 6,90—7,45 ( 13H m) és 7,63 (2H, dd). 3. példa (c, eljárás) a) 4-Acetoxi-1,1,2-trifenil-1 -butén 125 ml ecetsavban feloldunk 30,0 g 2,2,3- -trifenil-tetrahidrofuránt, majd a kapott oldathoz 25 ml 4Ö%-os ecetsavas hidrogén-bromid-oldatot adunk. Az így kapott reakcióelegyet 75°C-on 1 órán át keverjük, majd bepároljuk. A maradékhoz fölöslegben vett 1 mólos nátrium-karbonát-oldatot adagolunk, majd az így kapott elegyet toluollal extraháljuk. A toluolos extraktumot vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk, és bepároljuk. A terméket vizes metanolból átkristályosítjuk. Hozam 28,7 g (84%) és olvadáspontja 81— 83°C. ‘H-NMR-spektrum (CDCI3, delta) : 1,82 (3H, s), 2,78 (2H, t), 4,02 (2H, t), 6,85 (5H,s), 7,02 (5H és 7.21 (5H, s). Tömegspektrum (m/z): 342 (N+,5),282 (64) 205 (28), 191 (100), 167 (27) és 91 (70). b) 1,1,2-Trifenil-1 -butén-4-ol 200 ml 94%-os etanolban feloldunk 34,2 g 4-acetoxi-l,l,2-trifenil-l-butént, majd a kapott oldathoz 20 ml vizet és 45 ml 20%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk. Az így kapott elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 órán át forraljuk, majd 2 mólos sósavoldattal semlegesítjük és az etanolt elpárologtatjuk. A maradékhoz vizet adunk, majd a vizes elegyet etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk és az oldószert elpárologtatjuk. A terméket víz és metanol elegyéből átkristályosítjuk. Hozama 23,7 g (79%) és olvadáspontja 117—119°C. ‘H-NMR-spektrum (CDCU, delta): 1,34 (1H, s), 2,73 (2H, t), 3,05 (2H, t), 6,90, (5H, s), 7,11 (5H, s) és 7,25 (5H, s). c) 4-Toziloxi* 1,1,2-trifenil-1 -butén A reagáltatást vízmentes körülmények között hajtjuk végre. Először 30,0 g J, 1,2-trifenil- 1 -butén-4-olt feloldunk 100 ml vízmentes piridinben, majd az így kapott oldathoz keverés és jeges hűtés közben eseppenként hozzáadjuk 57,0 g 4-toluol-szulfonil-klorid 50 ml vízmentes piridinnel készült oldatát. A reakcióelegyet ezután 0°C-on 6 órán át keverjük, majd 250 ml jéghideg vizet és 750 ml hideg 2 mólos sósavoldatot adunk hozzá. A ki13 vált csapadékot szűréssel elkülönítjük, majd vízzel mossuk. A terméket végül etanolból átkristályosítjuk. Hozama 36,8 g (81%) és olvadáspontja 137— 139°C. 'H-NMR-spektrum (CDCI3, delta): 2,32 (3H,s),2,77 (2H,t),3,92 (2H, t), 6,86 (5H.S) 6,98 (5H, s), 7,16 (2H, d), 7,21 (5H, s) és 7,60 (2H, d). 4. példa 4-(Tetrahidropirán-2-il-oxi) -2-fenil-l - (4- -metoxi-fenil)-bután-1-on A cím szerinti vegyület az 1. példában ismertetett módon állítható elő 22,6 g 4-metoxi-dezoxi-benzoinból és 20,9 g tetrahidropirán-2-il-éter formájában védett bróm-etanolból. 5. példa (a, eljárás) a) 4-(Tetrahidropirán-2-il-oxi) -1,2-difenil-l-(4-metoxi-fenil)-bután-l-ol (RR, SS és RS, SR) Az (RR, SS)-izomereket a 2. példa a) lépésében ismertetett módon állítjuk elő az 1. példában kapott bepárlási maradékból és 28,1 g 4-bróm-anizolból. Az (RS, SR)-izomereket a 4. példában kapott bepárlási maradékból és 23,6 g bróm-benzolból állítjuk elő ugyanúgy, mint az (RR, SS)-izomereket. b) 1,2-Difenil-l - (4-metoxi-fenil) -bután-1,4-diol (RR, SS és RS, SR) Az (RR, SS)-izomereket a 2. példa b) lépésében ismertetett módon az (RR, SS)-izomereknek az a) lépésben kapott bepárlási maradékából állítjuk elő. A terméket toluolból átkristályosítjuk. Hozama 13,9 g (dezoxi-benzoinra vonatkoztatott kitermelés 40%) és olvadáspontja 124—126°C. ‘H-NMR-spektrum (CD3OD, delta): 2,06 (2H, q), 3,32 (2H, t), 3.77 (3H, s), 3,84 (1H, dd), 4.78 (2H, s), 6,80—7,25 (12H, m) és 7,56 (2H, d). Az (RS, SR)-izomereket az a) lépésben kapott megfelelő bepárlási maradékból állítjuk elő ugyanúgy, mint az (RR, SS)-izomereket. A terméket toluolból átkristályosítjuk. Hozama 16,0 g (4-metoxi-dezoxi-benzoinra vonatkoztatva (kitermelése 46%) és olvadáspontja 172—174°C. H-NMR-spektrum (CD3OD, delta): 2,03 (2H, q), 3,32 (2H, t), 3,63 (3H, s), 3,86 (1H, t), 4,75 (2H, s) 6,54 (2H, d) 6,95—7,45 (10H, m) és 7,45 (2H, dd) c) 2,3-Difenil-2-(4-metoxi-fenil)-tetrahidrofurán (RR, SS és RS, SR) Az (RR, SS)-izomerek a 2. példa c) lépésében ismertetett módon állíthatók elő az (RR, SS) -izomereknek a b) lépésben kapott bepárlási maradékából. A terméket izopropanolból kristályosítjuk át. Hozama 16,2 g (dezoxi-benzoinra vonatkoztatva kitermelése 49%) és olvadáspontja 116—118°C. 14 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
