193536. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új hidroxi-alkán- és alkén-, tetrahidrofurán- és tetrahidropirán-származékok előállítására
193536 b) l,l,2-Trifenil-l-pentén-5-ol V A lépés címadó vegyületét a 3. példa b) lépésében ismertetett módszerrel állítjuk elő 35.6 g 5-acetoxi-l,1,2-trifenil-1-penténből. A kapott terméket toluol és petroléter elegyéből átkristályosítjuk. Hozama 12,6 g (40%) és olvadáspontja 128—130°C. ‘H-NMR-spektrum (CDCIj. delta): 1,30 (1H, s), 1,44—1,79 (2H, m), 2,44—2,63 (2H, m), 3,51 (2H, t), 6,96 (5H, széles s), 7,13 (5H, s), és 7,30 (5H, széles s). Tömegspektrum (m/z): 314 (M+, 34), 268 (13), 205 (25), 191 (60), 167 (42), 105 (21) és 91 (100). 19. példa 5-(Tetrahidropirán-2-il-oxi)-l,2-difenil-pentán-l-on A cím szerinti vegyület az 1. példában ismertetett módon 19,6 g dezoxi-benzoinból és 22,3 g, tetrahidropirán-2-il-éter formájában védett 3-bróm-propanolból kiindulva állítható elő. 20. példa a) 5-(Tetrahidropirán-2-il-oxi) -1,2-difeniI-1- [4- (tetrahidropirán-2-il-oxi)-fenil j -pentán-l-ol (RR.SS) A lépés címadó vegyületét a 2. példa a) lépésében ismertetett módon állíthatjuk elő a 19. példa szerinti bepárlási maradékból és 38.6 g, tetrahidropirán-2-il-éter formájában védett 4-bróm-fenolból. b) 1,2-DifeniI-1 - (4-hidroxi-fenil)-pentán-1,5-diol <RR,SS) A lépés címadó vegyületét a példa a) lépése szerinti bepárlási maradékból a 2. példa b) lépésében az 1,1,2-trifenil-bután-1,4-diol előállítására ismertetett módszerrel állíthatjuk elő. A terméket toluolból kristályosítjuk át. Hozama 11,1 g (dezoxi-benzoinra vonatkoztatva 32%) és olvadáspontja 182—184°C. 'H-NMR-spektrum (CD3OD, delta): 1,10—1,60 (2H, m), 1,65— 2,15 (2H„ m), 3,38 (2H, t), 3,61 (1H, dd), 4,80 (3H, s), 6,72 (2H,d), 6,80—7,25 (2H, d). c) 2,3-Difenil-2-(4-hidroxi-fenil)-tetrahidropirán (RR,SS) A lépés címadó vegyületét a példa a) lépése szerinti bepárlási maradékból állítjuk elő a 2. példa c) lépésében a 2,2,3-trifeniI-tetrahidrofurán előállítására ismertetett módszerrel. Az extraháláshoz etil-acetátot használunk. A bepárlási maradékot izopropanolból kristályosítjuk át. így a termék hozama 7,3 g (dezoxi-benzoinra vonatkoztatva 22%) és olvadáspontja 194—196°C. 'H-NMR-spektrum (CD3OD, delta): 0,95-1,35 (1H, m), 1,55— 2,60 (3H, m), 3,55—4,30 25 (3H, m), 4,80 (1H, s) és 6,65-7,55 (14H, m) Tömegspektrum (m/z): 330 (M+, 13), 198 (38) , 121 (57) és 104 (100). 21. példa a) 1,2-DifeniI-1- (4-hidroxi-fenil) -1-pentén-5-0I (l és E) A 20. példa c) lépése szerint kapott izopropanolos anyalúgot bepároljuk, majd a maradékot toluolból átkristályosítjuk. így 5,6 g (a dezoxi-benzoinra vonatkoztatva 17%) mennyiségben a lépés címadó vegyületét kapjuk. Olvadáspontja 157— 163°C. A (Z)- és (E)-izomer aránya 1:1. Az izomerek elválaszthatók egymástól a 13. példa lépésében a homológjaikra ismertetett elválasztási módszerrel. Az (E)-izomert víz és metanol 2:3 térfogatarányú elegyéből kristályosítjuk át. Olvadáspontja 167—169°C. JH-NMR-spektrum (CD3OD, delta): 1,36—1,74 (2H, m), 2,37— 2.57 (2H, m), 3,42 (2H, t), 4,75 (2H, s), 6,76 (2H, d), 6,91 (5H, széles, s) 7,05 (2H, d) és 7,09 (5H, s). Tömegspektrum (m/z): 330 (M+, 100), 285 (39) , 207 (73), 183 (89), 107 (57) és 91 (90). A (Z)-izomert víz és metanol 1:2 térfogatarányú elegyéből kristályosítjuk át. Olvadáspontja 164-167°C. 'H-NMR-spektrum (CD3OD, delta): 1,35—1,72 (2H, m), 2,37— 2.57 (2H, m), 3,39 (2H, t), 4,74 (2H, s), 6,40 (2H, d), 6,68 (2H, d), 7,12 (5H, s) és 7,26 (5H, széles s). Tömegspektrum: (m/z): 330 (M+, 100), 285 (19), 207 (70), 183 (97), 115 (76) és 91 (81). b) 5-Acetoxi-1,2-difenil-1 - (4-hidroxi-fenil ) - -1-pentén (Z és E) A lépés címadó vegyületét (a Z- és az E-izomer aránya 1:1) a megfelelő izomer alkoholból (ebben az izomerek aránya azonos) állítjuk elő észtercsoport-cserereakcióban etil-acetáttal, katalizátorként tömény sósavat használva. 'H-NMR-spektrum (CD3OD, delta): 1,34—1,69 (2H, m), 1,79 (1,5H, s) 1,83 (1,5H, s) 2,29- 2,56 (2H, m). 3,79 (1H, t), 3,83 (1H, t), 4,67 (1H, s), 6,30 (1H, d), 6,59 (1H, d), 6,67 ( 1H, d), 6,94 (1H, d), és 6,81—7,21 (10H, m). 22. példa 5-Klór-l,2-difenil-pentán-l-on A cím szerinti vegyűletet 19,6 g dezoxi-benzoinból állítjuk elő, amelyet előzetesen 26 15 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
