193529. lajstromszámú szabadalom • Eljárás biciklusos vegyületek N-imidazolil-származékainak előállítására

193529

27

( 1 H,m,-0-CH2-CH) 6,92-7,84 (6H, m,

aromások -f- imidazol).

Az előző előállítási eljárásban szereplő 2-hidroxi-5-klór-a- ( 1 -imidazolil) -acetoíenont az alábbiak szerint készítettük:

7 g 2-hidroxi-5-klór-a-bróm-acetofenon, '6 g imidazol és 50 ml N,N-dimetil-formamid elegyét 2 órán keresztül 40°C hőmérsékleten tartottuk. Ezután az elegyet jeges vízbe öntöttük, és a keletkezett szilárd anyagot, mely 6 gramm 2-hidroxi-5-klór-a- ( 1 -imidazolil) -acetofenon, kiszűrtük.

Olvadáspont: 201—203°C (etanolból).

2. Példa

7,8 g 1,2,3,4-tetrahidro-2-( 1 -imidazolil) - -7-karboxi-l-naftalinolt 80 ml jégecet és 10 ml tömény kénsav elegyével kezeltünk, majd 100°C hőmérsékletre melegítettük. 4 órás hőntartás után a reakcióelegyet 100 ml mennyiségű jégíürdőbe öntöttük,és pH-ját 35%-os nátrium-hidroxiddal semleges kémhatásúra állítottuk be. A keletkezett csapadékot összegyűjtöttük, kiszűrtük, és vízzel mostuk. Ily módon 6,7 g 1,2-dihidro-3-( 1 -imidazolil) -6- -karboxi-naftalint kaptunk.

Olvadáspont: 323 -326°C.

Elemanalízis:

mért értékek: N = 11,51%, C = 69,32%,

H = 4,96%,

számított értékek CMH,2N202 összegképletre: C = 69,98%, H = 5,03%,

N = 11,65%.

Vékonyréteg-kromatográfia eluens: kloroform/

/metilalkohol/ecetsav=45/5/ / 2,5

Rf = 0,45

N.M.R. (CDCIj, CF3COOD) ô p.p.m.:

2,8—3,4 (4H, m, -CH2-CH2-) ,6,95 (1H, br s,

-CH = C ) ,7,38- 8,89 (7H, m, COOH + aromá sok + imidazol).

I.R. (KBr ): vta0= 1685 cm*1

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

Hasonló módon eljárva még a következő vegyületeket állítottuk elő:

1,2-dihidro-3- ( l-imidazolil) -naftalin. 55

Elemanalízis:

mért értékek: N = 13,95%, C = 78,3%,

H = 6,22%,

számított értékek C13H12N2 összegképletre:

C = 79,56%, H = 6,16%, 60

N = 14,27%.

Vékonyréteg-kromatográfia eluens: metilén-klorid/met i ! a 1koho1 =

= 170/30;

R, = 0,71;

28

N.M.R. (CDCI3) 6 p.p.m : 2,6—3,1 (4H, m,-CH2-CH2-), 6,4

( 1 H, br s, -CH=C-), 7,0—7,8 (7H, m, aromások imidazol).

1,2-<1 i h i d ro-3 - ( 1 -imidazolil ) -6-ter c - buti I - 7 - -hidroxi-naftalin.

Olvadáspont: 241—243°C.

Elemanalízis:

mért értékek: C = 75,43%, H = 7,39%,

N = 9,95%,

számított értékek C|7H20N2O összegképletre: C = 76,08%, H = 7,51%,

N = 10,43%.

Vékonyréteg-kromatográfia eluens: kloroform/

/ meti I alkohol = = 180/20/;

Rí = 0,35

N.M.R. (DMSO-d6) Ô p.p.m.: 1,34 (9H, s, terc-butil), 2,79 (4H, m, -CH2-CH2-), 6,70 (1H, s,-CH=C-) ,6,61 — 8,06 (5H, m, arom ások % i m i d - azol), 9,34 (1H, br s, -OH).

1,2-di híd ro-3- ( 1 -imidazolil) -7-kar bo.xi-naftalin hidrokloridja.

Olvadáspont: 290—295°C.

Elemanalízis:

mért értékek: C = 60,50%, H = 4,80%,

N = 10,05%, Cl = 12,65%, számított értékek C|5H|3C1N202 összegképletre:

C = 60,87%, H =4,71%,

N = 10,10%, Cl = 12,70%.

Vékonyréteg-kromatográfia eluens: kloroform/

/ meti 1 a 1 - kohol / /ecetsav= = 80/20/5;

R, — 0,6

N.M.R. (DMSO) 6 p.p.m.: 3,04 (4H, m, CH2--CH2), 7,17 (1H, br s, CH=C~), 7,72—

9,38 (6H, m, aromások -j- imidazol).

1,2-dihidro-3- ( 1 - imidazolil) -6- (2-karboxi-vinil) -naftalin.

Elemanalízis:

mért értékek: N= 10,65%, C = 72,71%,

H = 5,26%,

számított értékek C16H24N202 összegképletre: C = 72,18%, H =5,26%,

N= 10,56%. •

Vékonyréteg-kromatográfia eluens: kloroform/

/ m e t i 1 alkohol = = 90/10;

Rí = 0,30

N.M.R. (DMSO-d6) Ô p.p.m.: 2,8—3,2 (4H, m,

CH2-CH2), 6,45

15