193529. lajstromszámú szabadalom • Eljárás biciklusos vegyületek N-imidazolil-származékainak előállítására

193529

N.M.R. (CDCI3) à p.p.m.: 5,11 (2H, d,-0-CH2)-6,49 (1H, br s!-0-CH2-C = CH ) ; 6,84—7,78 (6H, m, aromások -R imidazol)

Analóg módon a következő vegyületeket állítottuk elő:

2- met il-3- ( 1 -imidazolil) -6-karboxi-2H- 1-benzopirán. „„„„

Olvadáspont: 216—220°C és 225 227 C

(a kristályosodási formától függően);

Elemanalízis:

mért értékek: C = 65,20%, H = 4,75%,

N = 10,54%;

számított értékek Cl4H12N203 összegképletre :

C = 65,61%, H = 4,72%,

N = 10,93%.

N.M.R. (DMSO-d6) ő p.p.m.: 1,36 (3H, d,-CH3-). 5,76 (1H, q, -0-CH-), 6,99 (1H, s, -0-CH-C=CH), 8,29

(1H, br, s, -N-CH=N-).

I.R. (KBr): v,0-H, karboxilsav 3000—2300 citC V/t»« karboxilsav 1680 cm'1.

3- ( 1 -imidazolil ) -6-metoxi-2H- 1-benzopirán; Olvadáspont: 104—106°C.

Elemanalízis:

mért értékek: C = 68,20%, H = 5,33%,

N = 12,24%;

számított értékek C13H|2N202 összegképletre:

C = 68,40%, H = 5,30%,

N = 12,27%.

Vékonyréteg-kromatográfia eluens: metilén-- k I o r i d / /metilalkohol = = 180/20-,

R/= 0,4;

N.M.R. (CDCI3) S p.p.m.: 3,77 (3H,s,-0-CH3),

5,00 (2H, d,-0-CH2-), 6,46

(1H, br s, -CH2 -C=CH-), 6.61 —

7,74 (6H, m, aromások -R imidazol). 3- ( 1 - imidazolil) -6-karboxi-2H-l -benzopirán; Olvadáspont: nagyobb, mint 290°C. Elemanalízis:

mért értékek: C = 64,1 %, H = 4,12%,

N= 11,56%;

számított értékek C,3H10N2O3 összegképletre: C = 64,45%, H = 4,16%,

N = 11,56%.

Vékonyréteg-kromatográfia eluens: metilén-klorid/me t i 1 a 1 k o - hol/ecetsav = 160/ /40/5;

R/ = 0,4;

N.M.R. (DMSO-d6) ô p.p.m.: 5,32 (2H, s,-0-CH2) ,6,90—

25

8,10 (7H, m,

aromások -R -R imidazol -R

+ ch2-c =

=CH-).

2- (3,4-dimetoxi-fenil) -3- ( 1 -imidazolil)-6-metoxi-2H-1-benzopirán.

Elemanalízis:

mért értékek: C = 69,00%, H = 5,49%,

N = 7,61 %;

számított értékek C2lH20N2O4 összegkepletre: C = 69,22%, H = 5,53%,

N = 7,68%.

Vékonyréteg-kromatográfia eluens: metilén- ki or id/ /meti I a 1 - k o h o I = = 180/20;

R, = 0,32

ms: m/e 364/M+, 100%/ 349/M-15, '20%/ 296/M-68, 17%/; 281/296—15,

23%/; 68/92%/.

Az előbbiekben felhasznált 3- (1-imidazolil) -2,3-dibidro-6-klór-4H-l -benzopirán-4-olt a következő módon készítettük:

2,7 g 3-(l-imidazolil)-2,3-dihidro-6-klór-4H-l-benzopirán-4-on 70 ml metilalkoholban készített oldatához 5—10°C hőmérsékleten 1 g nátríum-bórhidridet adagoltunk részletekben. Az elegyet 2 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertük, hozzáadtunk 300 ml vizet, kloroformmal extraháltuk, az extraktumot szárítottuk és szárazra bepároltuk. Ily módon 27 g 3-(l-imidazolil)-2,3-dihidro-6-klór-4H-l-benzopirán-4-olt kaptunk.

Elemanalízis:

mért értékek: C = 56,78%, H = 4,44%,

N= 10,86%, Cl = 13,85%; számított értékek C|2HnN202Cl összegképlet-C = 57,48%, H = 4,42%,

M_ll 170/ fi 14 140/

N.M.R. (piridin-d5) ő’p.p.m.: 4,26—5,00°(3H,

m, -OCH2-CH-N), 5,18 (1H, d, HO-CR1-), 6,96 —

8,12 (6H, m, aromások -R i m i d - azol ).

A fent alkalmazott 3-(l-imidazolil)-2,3- -dihidro-6-klór-4H-1 -benzopirán-4-ont az alábbi módon készítettük:

2,4 g 2-hidroxi-5-klór-a-(l-imidazolil)-acetofenon, 0,3 g paraformaldehid és 45 ml ecetsav oldatát 30 percig a visszafolyatási hőmérsékleten tartottuk. Azután az oldószert nyomáscsökkentéssel eltávolíto’ttuk, az elegyhez etanolt adtunk, majd a szennyezéseket kiszűrtük, és az oldószert elpárologtattuk. Ily módon 2 g

3- (1-imidazolil) -2,3-dihidro-6-klór-4H- 1-benzopirán-4-ont kaptunk.

Olvadáspont: 123— 125°C (metilalkohol/víz elegyéből)

N.M.R. (CDCI3) 6 p.p.m.: 4,6—5,1 (2H, m.-0-CH2-CEC), 5,84

26

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

14