193491. lajstromszámú szabadalom • Heterociklikus aminokat tartalmazó fungicid és vagy növénynövekedést szabályoszó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
193491 4 N—[4—/2-metH -4—klór—fenoxl/--fenil] -N—/4,5— dihldro—2—tlazolil/ f/3—pirldil/-m©til]—amin. Előnyösek azok az (I) általános képletnek megfelelő hatóanyagok, amelyekben X Jelentése S. Az N-tiazolil-heteroclklusos metánamlnok szintén előnyösek. Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű hatóanyagok, amelyekben m értéke 0, míg R plridllcsoport és R5 fenll- vagy helyettesített fenllcsoport. Elsősorban előnyösek azok az (I) általános képletnek megfelelő hatóanyagok, amelyekben m értéke 0, míg R1 jelentése 3—plridllcsoport, és R5 Jelentése egy vagy két halogénatommal vagy alkllcsoporttal helyettesített fenllcsoport. Más előnyös hatóanyagokat képviselnek azok az (1) általános képletű vegyületek, amelyekben R1 pldmidinll-, vagy plrazlnilcsoport, m értéke 0 és R5 helyettesített fenllcsoport. A készítmények hatóanyagaként használt heterociklusos aminokat olyan Ismert kiindulási anyagok felhasználásával állíthatjuk elő, amelyek' könnyen hozzáférhetők. A kiindulási anyagként használt diszubsztltuált amint úgy állíthatjuk elő, hogy valamely megfelelően helyettesített amint karbonll-származókkal rea» gáltatunk, így Schiff-bázlst képezünk és utána a Schiff-bázlst Ismert módszerekkel, előnyösen szénre felvitt palládiummal katalizált hldrogénezéssel vagy alkoholban nátrlum-bór-hldrlddel redukáljuk. Ezt az amln-kilndulásl anyagot úgy Is előállíthatjuk, hogy valamely primer amint halogén-származékkal reagáltatunk Ismert szabványos módszerekkel. A folyamatot az AI reakcióvázlat szemlélteti. Ezekben a képletekben R1, R2, R3 és q jelentése az előzőekben megadott, A jelentése valamely jól lehasítható csoport, így halaogénatom és p értéke 0 vagy 1. Olyan (I) általános képletnek megfelelő vegyületek előállítására, amelyekben legalább egy Rz hidrogénatom, a kiindulási amint úgy állíthatjuk elő, hogy valamely megfelelő primer amint acllezünk, így a megfelelő amidot kapjuk, amelyet azután szekunder amin kiindulási anyaggá redukálunk. Ezt a reakciót a B/reakcióvázlat mutatja. E képletekben R , R2, R3 és p Jelentése az előzőekben megadott, és B valamely könnyen lehasítható csoport, így halogénatom, továbbá 0 1-0-/Ci-C4-alkll/-csoport vagy O-C-/C1-C4- alkll/-csoport és hasonló csoportok. A találmány szerinti készítmények hatóanyagaként használt heterociklusos aminokat a szakterületen Ismert módszerekkel állíthatjuk elő. Az előnyös szintézis abban áll, hogy a dlszubsztituált amin kiindulási anyagot megfelelő Izotlocianáttal reagáltatjuk. A folyamatot a C/ reakcióvázlat szemlélteti. Ezekben a képletekben R1, R2, R5, R1 , R12, R13, m, q és X jelentése az előzőekben megadott, A jelentése halogénatom és D hidrogénatom. Az eljárást általában úgy vitelezzük ki, hogy körülbelül'mólegyenértéknyl mennyiségű amint és Izotioclanát-analógokat 3 reagáltatunk egymással protonmentes oldószerben 0 C1 és 150 C“ közötti hőmérséklettartományban. Az előnyös hőmérséklettartomány 25 C° és a reakcióelegy vlsszafolyatási hőmérséklete közötti tartományban van. Valamely bázis, így trietll—amin adagolása előnyös, mivel elősegíti a reakciót. Alkalmas protonmentes oldószerek az etil-acetát, kloroform, dlklór-metán, benzol és hasonlók. Kloroform és etil-acetát előnyös. A termék szokásosan körülbelül 1 óra és 3 nap közötti reakcióidő alatt képződik a reakcióban résztvevő anyagok jellegétől függően. A reakcióelegyet a szakterületen Jól ismert módszerekkel dolgozzuk fel. Egy Ilyen módszer szerint a szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. Egy más módszer szerint a reakcióelegyet vízzel hígítjuk, a szerves fázist elkülönítjük, szárítjuk és vákuumban betöményítjük. Kívánt esetben a terméket ezután tovább tisztíthatjuk szabványos módszerekkel, így kristályosítással vagy oszlopkromatográfiás úton szlllkagélen. Egy más hasonló módszer a találmány szerinti készítmények hatóanyagainak az előállítására abban áll, hogy a kiindulási diszubsztituált amint valamely alkén-lzotloclanáttal reagáltatjuk karbamld-származék előállítására, amelyet azután savban clkllzálunk a D/ reakcióvázlatnak megfelelően. A diszubsztltuált amin alkén-lzotiocianát-származékkal való reakcióját a reakcióvázlat szerint végezzük. A vegyület savban való clkllzálását a szakterületen jól ismert módszerekkel végezzük. Ennél a reakciónál előnyösen használható savak a hidrogén-klorld, hldrogén-bromid, hidrogén-Jodld és hasonló savak. A reakció 25 C° és 200 C° közötti hőmérséklettartományban, előnyösen 75 C° és 125 C között játszódik le. A reakció teljessé válása után, amely 1 órától 10 napig terjedhet, az elegyet általában meglúgosítjuk. A terméket ezután szűréssel elkülönítjük vagy valamely vízzel nem elegyedő oldószerrel, így kloroformmal Vagy etll-acetáttal, extraháljük. A terméket ezt követően tovább tisztíthatjuk kívánt esetben kristályosítással, oszlopkromatográfiásan vagy más hasonló módszerrel. Mivel az Ismertetett módon előállított amlnok bázikusak, ezért könnyen alkotnak sót a nitrogénatomon. A só akkor Is kialakul a nltrogénatomon, ha az R szubsztltuens Jelentése a fent megadott. A sókat úgy állítjuk elő, hogy az (I) általános képletű vegyületeket mólegyenértéknyl mennyiségű vagy feleslegben levő savval reagáltatjuk. A ragenseket általában tetszés szerint választott oldószerben, így dietll-éterben vagy benzolban reagáltatjuk egymással, és a só szokásosan 2 óra és 10 nap közötti Időtartam alatt kiválik, amelyet azután szűréssel elkülönítünk. A találmány tárgya továbbá eljárás (I) általános képletű heterociklusos amlnok és savaddíciós sóik előállítására, e képletben R1 jelentése plridil—, pirlmldlnil- vagy plra-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
