193491. lajstromszámú szabadalom • Heterociklikus aminokat tartalmazó fungicid és vagy növénynövekedést szabályoszó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
5 193491 zinil csoport, q £rtéke 0 vagy 1, R~ Jelentése hidrogénatom, fenll- vagy 1-4 szönatomos alkilcsoport, R5 Jelentése 1-10 szénatomos alkil-, 3-8 5 szénatomos clkloalkil—, 1,3-benzodloxolil-csoport vagy (III) általános képletű csoport, ebben a képletben s értéke 0, 1 vagy 2, R6 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szén- 10 atomos alkilcsoport, R7 jelentése hidrogén-, halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 3- -8 szénatomos cikloalkll-, 1-4 szénatomos alkll-tlo—, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 15 szónatomos halogén-alkoxl-, fenoxl- vagy clanocsoport, R8 jelentése hidrogénatom vagy abban az esetben, ha R7 jelentése halogénatom vagy 1- -4 szénatomos alkilcsoport, akkor R8 halogén- 20 atomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot is R13 jelentése hidrogénatom vagy 1- -4 szénatomos alkilcsoport, R 2 Jelentése hidrogénatom, 25 m értéke 0 vagy 1, és X jelentése kén- vagy oxigénatom Az eljárás abban áll, hogy a/ valamely (V) általános képletű diszubsztituált amint, e képletekben 30 R1, R2, R5 és q jelentése a fenti, míg D hidrogénatom,.egy (VI) általános képletű Izotiocianáttal vagy Izoclanáttal, e képletben m, X, R 2 és R13 jelentése a fenti, míg A jelentése halogénatom, reagáltatunk, vagy 35 b/ valamely (V) általános képletű diszubsztituált amint, e képletben R1, R2,R5 és q jelentése a fenti és D hidrogénatom, egy (VII) általános képletű alkén-lzocianáttal vagy — izotlocianáttal, e képletben m, X, R11 és R12 jelentése 40 a fenti, és R 3 1-4 szénatomos alkilldéncsoport, reagáltatunk és (Vili) általános képletű közbenső vegyületel állítunk elő, amelyben q, m X, R , Rz, Rn1 és R12 jelentése a fenti, és R'3 a Jelen eljárásban megadott, majd a közbenső ve- 45 gyületet savval való kezeléssel ciklizáljuk, és adott esetben tj/ az (I) általános képletű vegyületet savval reagáltatjuk, így savaddíclós sóját kapjuk. A találmányt a következő példákon részié- 50 lesen is bemutatjuk, de a találmány köre nem korlátozódik csupán a példákban leírtakra. A megadott fizikai adatok mellett bizonyos vegyületeknél megadjuk az infravörös (IR) spektroszkóplás úton kapott eredményeket. Az egyes 55 vegyületek szerkezetét mágneses magrezonanciával azonosítottuk (NMR). 7. példa N-[2-/1,1,2,2-tetraf luor-etoxl/—fenil]-N-/4,5 —dihldro-2—tlazolll/—(/3—pír Idil/—metilj-amin 60 A. N—[2-/1,1,2.2-tetrafluor—etoxl/-fenllj—[3— —plrldil/-metll]-Imin 32,0 g 2—/1,1,2,2—tet’raflucpr-etoxl/-anilin és 17,0 g 3-pirldln-karboxaldehld 200 ml toluollal készített oldalához hozzáadunk katalitikus 65 jelenthet, mennyiségű p-toluol-szulfonsavat. A reakcióelegyet 6 óra hosszat vlsszafolyatás közben melegítjük és a melléktermékként fejlődő vizet egy Dean-Stark csapdában összegyűjtjük. Az oldatot melegen szűrjük és a szűrletet vákuumban betöményítjük, így 49,0 g maradékot kapunk. A termék egy pontként Jelenik meg vékonyréteg-kromatográfiás vizsgálatnál és közvetlenül felhasználható a következő reakcióban. B. N-[2—/1,1,2,2—tetrafluor—etoxl/—fenilj—[3- —plrldii/—metll]—amin 45,0 g N-[2-/1,1,2,2-tetrafluor-etoxl/-fenilj—[/3-pirldll/—metil]—Imin 250 ml etanollal készített oldatához hozzáadunk 6,0 g nátrium-bór-hldrldet. A reakcióelegyet éjszakán át keverjük szobahőmérsékleten és utána vákuumban betöményítjük. A maradékot 100 ml vízben fellszapoljuk és nagy mennylsségű éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatokat egyesítjük és Ismét vízzel mossuk. A szerves fázist vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és vákuumban betöményítjük. A termék fehér színű szilárd anyag alakjában .kicsapódik éter/Skellysolve B elegyből. Op. 49-50 CJ. Analízis C14H12F4N2O képletre Számított: C 56,00; H 4,03; N 9,33 % Talált: C 55,77; H 4,06; N 9,27 % C 9,0 g N-[2—/1,1,2,2-tetrafluor-etoxi/—fenil]-[3-pirldil/-metilj-amln és 4,0 g ß-klor- etil— -izotiocianát 50 ml kloroformmal készített oldatához hozzáadunk 3,0 g trletil-amint Az oldatot éjszakán át keverjük és utána vlsszafolyatás közben melegítjük 4 óra hosszat. Az elegyet lehűtjük és kloroformmal hígítjuk. A szerves fázist vízzel mossuk, vízmentes magnézium- szulfát felett szárítjuk és vákuumban betömónyítjük. A maradékot szillkagélen kromatografáljuk és így 3,0 6 N-[2—/1,1,2,2-tetrafluor—etoxi/—fenil]—N-/4,5—dihidro-2—tlazolil/—[3-plridil/—metil] - -amint kapunk olaj alakjában. Kitermelés 29% NMR; triplett 6 3,3-nál 12 proton/; triplett 6 4,1-nél 12 proton/; szlngulett 6 5,0-nól 12 proton/; triplett Ô 6,0—nál/1 proton/; multiplett 6 7,3- nál /5 proton/; és szlngulett 5 8,5-nél /2 proton/. 2. példa N-/4-klór-fenll/-N-4,5-dlhidro-5-metil-2- -tlazolil/-[/3-plridil/—metil]—amin A. N-/4-klór-fenil/-N’-2-propenll-N-[/3- -pirldil/-metilj-tiokarbamld 4,7 g kloroformban oldott, N-4-klór-fenll/-[/3-plrldil/-met!l]-aminhoz hozzáadunk 3,1 ml allil-lzotioclanátot. A reakcióelegyet körülbelül 48 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten. Az eiegyet ezután további 48 óra hosszat vlsszafolyatás közben melegítjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük. Az Illékony részeket vákuumban eltávolítjuk és a maradékot dietll-éterből klkrlstályosítjuk, így 6,1 g N-/4-klór—fenll/—N’-/2—propenil/-N-[/3-plridil/—metll]—tlokarbamidot kapunk. Kitermelés 89%. Op. 131 - 134 C" Analízis C16H16CIN3S képletre 6 4
