193469. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként benzoesav-származékokat tartalmazó fungicid hatású kompozíció és eljárás a hatóanyag előállítására
193469 kristályokat szűrjük, 20 ml hideg metanollal mossuk, majd szárítjuk A kapott 4 klór 3,5-dinitro-benzoesav-metilészter: 74,2 g (kitermelés: 95 %, tisztaság: 99%). Analóg módon állítunk elő a 4—klór—3,5—di— nitro-benzoesav-etilésztert is. A fentiekben leírt módon 18,9 g, 4.56 mval/g aktivitású, Varion KS-jelű, erősen savas (szulfonsavas) kationcserélő műgyanta katalizátor jelenlétében végezve a reakciót 93 %-os kitermeléssel, 98 %-os terméket állítottunk elő. 2. példa A 4-klór-3,5 dinitro-benzoesav n-propib észter laboratóriumi előállítása. Egy 1000 ml-es, keverővei, hőmérővel és Marcusson feltéttel ellátott gömblombikba bemérünk 180 g(3mól) n-propanolt, 380 g benzolt, majd keverés közben hozzáadunk 493 g(2 mól) 4-klór-3,5-dinitro-benzoesavat és 20 g koncentrált kénsavat. Ezután vízfürdőn keverés közben mindaddig forraljuk(86 C), amíg a víz kidesztillálás meg nem szűnik. A kidesztillált vizet a Marcusson feltétben gyűjtjük ill. szükség szerint leengedjük, míg a felső benzolos-n-propanolos fázist folyamatosan visszavezetjük a lombikba. A reakció lejátszódása után az elegyet keverés közben szobahőmérsékletre hűtjük, a kivált kristályokat kiszűrjük, hideg n-propanollal mossuk, majd szárítjuk A kapott4- ~k lór-3,5di nitro-benozoesav-n-propilészter: 490 g (kitermelés: 85 %, tisztaság: 98%). Analóg módon állítottuk elő az alábbi vegyületeket is: — 4-klór-3,5-dinitro-benzoesav - i -propilészter — 4-klór-3,5-dinitro-benzoesav-sec-butilészter — 4—klór—3,5-dinitro- benzoesa v - tere- bu - tilészter — 4 klór 3,5 dinitro benzoesav-n-amilészter — 4 klór-3,5-dinitro benzoesav-n-oktilészter 3. példa A 4-klór-3,5-dinitro~benzoesav-n-propilészter félüzemi előállítása. Egy 50 l-es, azeotróp desztillációra alkalmassá tett, zománcozott, duplikált, keverős készülékbe bemérünk 7,5 kg (0,125 kmól) n-propanolt, 19 kg benzolt, 25 kg (0,1 kmól) 4—klór - -3,5-dinitro-benzoesavat és 1 kg koncentrált kénsavat A reak’tort lezárjuk és keverés közben gőzfűtéssel forrásba hozzuk a reakcióelegyet (86-90 C) és mindaddig forraljuk, míg a víz távozik a rendszerből, miközben a szerves fázist (benzol-n-propanol elegy) folyamatosan visszavezetjük a reaktorba. A víz kidesztillálás befejeződése után (5-7óra) az elegyet 20 C alá hűtjük, a kivált kristályokat centrifugáljuk, hideg benzollal mossuk és szárítjuk. A kapott 4—klór — 3,5-dinitro-benzoesav-n-propilészter: 25,4 kg (kitermelés: 88 %, tisztaság: 97%). 7 4 példa A 4-di-n-propilamino-3,5 dinitro benzoesav-etilészter laboratóriumi előállítása kloroformban. Egy 1000 ml-es keverővei, visszacsepegőhütővel és hőmérővel ellátott gömblombikba bemérünk 360 ml kloroformot, majd keverés közben beadagolunk 137,3 g (0,5 mól) 4-klór — -3,5-dinitro-benzoesav etilésztert. Ezután a reakcióelegyet 40 "C-ra melegítjük és 0,5 óra alatt hozzáadunk 126,3 g (1,25 mól) di-n-propila mint, majd 3 órán keresztül keverés közben refluxáltatjuk. A reakcióelegyet lehűtjük, a kivált di-n-propilamin hidrokloridot kiszűrjük, a kloroformos oldatot vízzel, hideg sósavval, majd ismét vízzel mossuk, majd szárazra pároljuk, A kapott 4-di-n-propilamino-3,5-dinitro-benzoesav-etilészter: 166 g (kitermelés: 98%, tisztaság: 95 %). Analóg módon - savmegkötőként a reagáló amin feleslegét alkalmazva — állítottuk elő az alábbi vegyületeket is: — 4-di-n-propilamino—3,5-dinitro-benzo esav-metilészter — 4-diallilamino-3,5- dinitro-benzoesav-metiiészter — 4-/etil-2—metil-allilamino/—3,5 dinitro—benzoesav- metilészter — 4-diallilamino-3,5-dinitro-benzoesav— -etilészter — 4-7etil-2-metil-allilamino/ 3,5 dinitro— - benzoesav-etilészter — 4-amino 3,5-dinitro-benzoesav n propilészíer (op.: 85 87 “C) — 4-metilamino-3,5-dinitro benzoesav- n-propilészter (op : 94 95 C) — 4-dimetilamino-3,5-dinitro benzoesav-n-propilészter — 4-dietilamino-3,5-dinitro- benzoesa v-- n-propilészter — 4-di-i pripilamino-3,5-dinitro-benzoesav-n-propilészter — 4-diallilamino-3,5-dinitro-benzoesav-n-propilészter (op.. 43-44 C) — 4-/etil 2-metil allilamino/-3,5-dinitro— -benzoesav -n-propilészter — 4-dí-n-butilamino 3,5—dinitro benzoe sav-n-propilészter — 4-dibenzilamino-3,5-dinitro benzoe sav-n-propilészter — 4-dietilamino-3,5-dinitro-benzoesav-i -proplészter (op.. 99-100 C) — 4-di~n-propílamino-3,5-dinitro-benzoesav-sec- butilészter — 4-dimetilamino 3,5 dinitro-benzoe sav-terc-butilészter — 4-dietilamino 3,5—dinitro -benzoesa v-terc butilészter (op.: 94 95 ”C) — 4-di-n-propilamino-3,5-dinitro-benzoesav-terc-butilészter — 4-di-n propilamino-3,5-dinitro-benzoesav- n-amilészter — 4-n-propilamino-3,5-dinitro benzoe sav-n-oktilészter 8 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
