193469. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként benzoesav-származékokat tartalmazó fungicid hatású kompozíció és eljárás a hatóanyag előállítására
193469 — 4 n-butílamino-3,5-dinítro-benzoesav- n-oktilészter — 4- n-hexilamino-3,5 -dinitro-benzoesav n oktilészter — 4 n oktilamino 3,5 dinitro-benzoesav-n-oktilészter — 4-dímetilamino 3,5 dinitro-benzoesavoktilészter — 4-dietilamino -3,5- dinitro-benzoesav-n-oktilészter — 4-di n propilamino-3,5-dinitro-benzoesav-n-oktílészter — 4-diallilamino -3,5-dinitro-benzoesav-n oktilészter — 4-di-n butilamino-3,5-dinitro benzoesav n-oktilészter — 4 dibenzilamino-3,5-dinitro benzoesav-n-oktilészter A 4 példához hasonló módon, de 1 mól 4- klór 3,5-dinitro benzoesavészlerre számítva 1,05 mól reagens amint és 1,05 mól trietilamin savmegkötöt alkalmazva állítottuk elő az aláb bi vegyületeket: — 4 n propilamino-3,5 dinitro benzoesav-n-propilészter (op : 46-47 C) — 4-n-butilamino-3,5-dinitro benzoesavn propilészter (op : 44-45 C) 4 n hexilamino 3,5 dinitro benzoesav n propilészter (op.: 43 45 C) — 4-n oktilamino-3,5 dinitro benzoesavn propilészler (op 32-33 C) 5 példa A 4 di n propilamino 3,5 dinitro benzoesav i propilészter laboratóriumi előállítása vizes nátriumhidroxid oldat savmegkötöként való alkalmazásával Egy keverövel, visszacsepegővel hűtővel, hőmérővel felszerelt 2000 ml es gömblombikba bemérünk 730 ml xilolt, 288,5 g (1 mól) 4- - klór- 3,5 dinitro-benzoesav-i-propilésztert és 400 g vizet A reakcióelegyet 60 C ra felmelegítjük és keverés közben 1 óra alatt hozzáadagolunk 106 g (1,05 mól) di -n-propilamint úgy, hogy a hőmérsékletet hűtéssel 65-70 C között tartjuk, ezután 11,5 g (0,1 mól) 85 %-os foszforsavat adunk az elegyhez, majd 1 óra alatt 65-70 C-on 440 g 10 %-os nátriumhidroxid oldatot (1,1 mól) csepegtetünk be A reakcióelegyet további 1 órán át kevertetjük, majd 25 C-ra hűtjük és ülepítjük A fázisokat elválasztjuk, a xilolos fázist tiszta vízzel mossuk, majd ismét ülepítjük és elválasztjuk így a 4-dí-n-propilamino-3,5-dinítro benzoesav-i-propilészter xilolos oldatát kapjuk, amely további kezelést nem igényel, mivel közvetlenül EC kompozícióvá formálható, (kitermelés: 96 %, tisztaság: 98%) 97 %-os kitermeléssel 98,5 % os tisztaságú terméket kaptunk, amikor a fenti reakciót 730 ml benzol es 400 g víz elegyében hajtottuk végre A fentiekkel analóg módon, 730 ml toluol és 400 g víz elegyében, 21.3 g (0,15 mól) dinátrium-hidrogén-foszfát alkalmazásával végezve 9 a reakciót, 96 % os kitermeléssel, 97,5 % os tisztaságú terméket állítunk elő. 6. példa A 4-diallilamino 3,5-dinitro-benzoesav-n- propilészter félüzemi előállítása olvadékban történő aminálással Egy keverővei, visszafolyóhütővel, hőmérővel és adagolócsonkkal ellátott 250 l-es zománcozott duplikált autoklávba bemérünk 100 kg vizet és 60 kg (0,208 kmól) 4-klór—3,5-dinitro -benzoesav-n-propilésztert. Keverés közben felmelegítjük 70 C ra és 1 óra alatt beadagolunk 22 kg (0,227 kmól) diallilamint úgy, hogy a hőmérsékletet az adagolás ideje alatt hűtéssel 75-80 "C-on tartjuk Ezután betáplálunk a reak torba 1,2 kg 75 %-os foszforsavat (0,01 kmól) és 1 óra alatt beadagolunk 86 kg 10 % os nát rium-hidroxid oldatot (0,215 kmól) szintén 75- -80 C on. A reakcióelegyet további 1 órán át kevertetjük, majd melegen (70 C) ülepítjük Szétválás után az alsó — szerves— fázist állandó hűtés és keverés közben 100 I vízbe engedjük Az elegyet 20 C alá hűtjük, a kikristályosodó terméket cenrifugáljuk és a kapott 4-diallilamino- 3,5 -dinitro-benzoesav-n- propilészter: 71 kg (kitermelés: 97,8 % tisztaság: 98,5 %). Az (I) általános képletű vegyületek biológiai hatásának vizsgálata* 7 példa Erisyphe graminis tritici elleni hatékonyság vizsgálata üvegházban Az Erisyphe graminis tritici (búza liszthar mai) elleni hatékonysági vizsgálatot „Kavkáz" fajtájú kultúrnövényen végeztük. Tenyészedé nyenként 50 db búzát vetettünk Amikor két le velesek voltak, a fertőzésüket úgy végeztük, hogy fertőzött búzáról friss konidiumokat juttat tunk az előzetesen fungiciddel permetezett és a kontroll búzákra. Fertőzés után a növényeket 48 órára nedves kamrába helyeztük Folyama tosan félkvantitative értékeltünk a növényeken kialakuló gombaborítottságot és a telepek fej lettségét. A kontrol %-os fertőzéséhez viszonyítva számítottuk ki a %-os védöhatást. A 2 táblázat a fertőzést követő nyolcadik napi értékelés eredményeit tartalmazza A 11 példa szerinti 300 EC formájú kompozícióból készült permet levek hatóanyagkoncenlrációi ppm-ben a kő vetkezők voltak: 75, 150, 300, 600, 1200, 2400, 4800, 9600, 19200 Standard anyagnak a pyrasofos-t és a tiophanat methyl-t használtuk azonos dózissávon A permetlé koncentrációk által kiváltott védőhatások %-os értékeit (dózis-hatás összefüggés'! probit analízissel értékeltük. A 2 táblázatban a probit 5 (—50 %-os védőhatás) és a probit 6 (-84 % os védőhatás) értékekhez tartozó hatóanyagkoncentrációkat (ppm) ismertetjük Egyes vegyületek 4800 ppm és afeletti koncentrációban kissé fitotoxikusan voltak, a 15 % os és ennél kisebb kezdeti perzseléseket azonban a búza kiheverte 10 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
