193469. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként benzoesav-származékokat tartalmazó fungicid hatású kompozíció és eljárás a hatóanyag előállítására
5 193469 6 1 Táblázat folytatása Szuszpenziókoncentrátumok 350 SC 500 SC hatóanyag 350 g/l 522 g/l etilénglikol 100 g/l 80 g/l Tensiofix XN6 30 g/l — Wettol D1 20 g/l — Aerosil 200 5 g/l — HOE S 1494 — 60 g/l Rhodopol 23 2 g/l 1 g/l Silicon SRE 5 g/l 5 g/l ioncserélt víz add 1 liter add 1 liter Permetezhető porok 25 WP 70 WP hatóanyag 25 % 70% Ultrasyl VN3 10 % 20% HoeS1494 2 % 5 % Borresperse NA 5 % — Tinovetin B 2 % 5 % kaolin add 100 % — Az emulzíóképző koncentrátumok elkészí lésénél folyékony hordozóként xilolt vagy xilol és ciklohexanon elegyet, emulgátorként kalciumdodecilbenzolszulfonátot és nonilfenol-etilén oxid propilén oxid kondenzátumot tartalmazó szereket (Tensiofix B 7438 és Tensiofix B 7453;TENSIA) használunk. A szuszpenziókoncentrátumok elkészítésénél folyékony hordozóként ioncserélt víz, fagyásgátlóként etilénglikol, habzásgátlóként szilikonolaj emulzió, thickening komponensként xanthan gum típusú poliszaharid (Rhodopol 23; RHONE POULENC), anticaking komponensként mesterséges úton előállított kovasav-anhidrid (Aerosil 200, DEGUSSA), nedvesítőszerként alkil naftalinszulfonát (Wettol D1; BASF) diszpergáló- és emulgeálószerként nonilfenolpoliglikoléter és foszfatált származéka (Tensiofix XN6; TENSIA) vagy krezol formaldehid kondenzátum szulfonsav nátriumsója (Hoe S 1494, HOESCHST) szolgál A permetezhető porok elkészítésénél szilárd hordozóként kaolint és mesterséges úton előállított alumínium hidro szilikátot (Ultrasyl VN3; DEGUSSA), nedvesítőszerként diizobutilnaftalin szulfonsav nátriumsóját (Tinovetin B; CIBA GEIGY)és diszpergálószerként krezol formaldehid kondenzátum szulfonsav nátriumsóját (Hoe S 1494; HOECHST) és ligninszulfonsav nátriumsóját (Borresperse NA, PPREGAARD) alkalmazunk. A 4 diallilamino-3,5-dinitro-benzoesav n—propilésztert a találmány értelmében célszerűen úgy állítjuk elő, hogy 4 klór-3,5- dinitro-benzoesavat mólonként 1 25 mól n-propilalkohollal észterezünk 85-90 C közötti hőmérsékleten, kénsav katalizátor jelenlétében, miközben a keletkező vizet benzolos azeotróp desztillációval távolítjuk el. A víz kidesztillálás befejeződése után (5-7 óra) az elegyből — hűtés hatására - kiváló 4-klór-3,5-dinitro-benzoesav- n-propilésztert kinyerjük és 70-80 “C közöt ti hőmérsékleten, vizes olvadékban, mólonként 1,1 mól diallilaminnal reagáltatjuk, 0,1 mól 75 %-os foszforsav jelenlétében, savmeg kötőként 1,05 mól 10 % os nátriumhidroxid ol datot alkalmazunk. A reakcióelegyet ülepítjük, majd a szerves fázist vízbe vezetjük, amikoris a 4-diallilamino~3,5 -dinitro -benzoesav-n-pri „ pilészter kikristályosodik. A találmány szerinti kompozíció előnye, hogy olyan új, lisztharmat típusú gombák ellen különösen hatékony készítménnyel gazdagítja a jelenleg ismert peszticidek körét, amely számos növényi kultúrában biztonságosan alkalmazható. Szabadföldön és gyümölcsösökben folytatott széleskörű vizsgálataink során meg állapítottuk, hogy a találmány szerinti vegyületek hatékonyabbak a hazánkban forgalomban lévő lisztharmat ölö szereknél, és a kultúrnövé- 40 nyékét nem károsítják. A találmány szerinti eljárás lehetőséget terem? a hatóanyagként használt (I) általános képletü vegyületek ipari méretekben történő gaz 45 daságos előállítására azáltal, hogy alkalmazásával a találmány szerinti új benzoesav-szárma.zékok nagy tisztaságban és új kitermeléssel állíthatók elő A találmány szerinti eljárást és kompozíciót 50 — az oltalmi igényünk korlátozása nélkül — az alábbi kiviteli példákkal szemléltetjük. Az (l) általános képletű vegyületek előállítása: 1 példa 55 a 4-klór-3,5 dinitro-benzoesav-metilészter laboratóriumi előállítása. Egy 250 ml-es keverővei, hőmérővel és viszszacsepegő hűtővel felszerelt gömblombikba bemérünk 74 g (0,3 mól) 4-klór—3,5-dinitro - 60 benzoesavat, 128 g (4,0 mól) metanolt és 14 g koncentrált kénsavat. Ezután a reakcióelegyet 8 ólán keresztül, keverés közben, vízfürdőn refluxáltatjuk (70 "C), majd szobahőmérsékletre hűtjük, amikoris a 4-klór-3,5-dinitro-benzoe 65 sav-metilészter az oldatból kiválik. A kivált 4
