193466. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2-nitro-benzoesav-származékot tartalmazó gombaölő készítmény

183466

nőiből átkristályosítunk. A meleg oldat lehűlése után rövid időn belül porszerű kristályos termék válik ki.

Hozam: 6,8 g, 85,0%.

Op.: íoo-iorc.

13

A vegyület színe és formája: hófehér, pbrszerű, összegképlete: C16H, ,07N203, molekylatömege:400 (számított). A tömegspektrum legintenzívebb fragmen- 5 sei a következők:

14

m/e (r.i.) = 400 (780) = F3C(N02)C6H30C6II3 (N02)C00C2H5 372 (380) = F3C(N02)C6H30C6H3(N02)C00H 371 (390) = F3C(N02)C6n30C6Il3(N02)C00 355 (1000) = F3C(N02)C6II30C6H3(N02)C0 280 (370) = F3C(N02)C6Iíz0C6H2C0 75 (880) = C6H3

A 'H-NMR felvétel a megadott szerkezetet azonosítja: ó5 = 8,375 (dd,J56 = 8Hz), J53 = = 2Hz); ö5, = 7,975 ppm (d, J5,6, = 8 Hz), a többi aromás proton komplex multiplettet ad, öchä= 4,3 (q, J = 7Hz), őch3= 1,3 ppm (t, J = 7Hz).

3. példa

5-{ [3-Klór-4- (trifluor-metil) -2,6-dinitro] fenoxij-2-nitro-benzoesav-etilészter

(3.sz. vegyület)

a.) Kétnyakú gömblombikba 30 ml acetonban nitrogén gázatmoszférában 5 g (0,03mól) 3-hidroxi-benzoesav - etilésztert és 4,15 g (0,03 mól) vízmentes kálium-karbonátot szuszpendálunk, majd lassú keverés közben 5 óra alatt 18,3 g (0,06 mól) 2,4-diklór-3,5--dinitro-benzotrifluorid 20 ml acetonban készült oldatát adjuk hozzá. További 20 órai, szobahőmérsékleten történő keverés után a kivált kálium-kloridot szűrjük, az oldatot betöményítjük. A maradékot 60 ml metanolban átkristályosítjuk. Sárgásfehér, porszerű, a levegőn sárguló anyagot nyerünk.

Hozam: 5,6 g, 43%.

Op.: 86-87°C.

A vegyület színe és formája: sárgásfehér, porszerű,

összegképlete: C,6H,0OtN2C1F 3,

molekulatömege:434,5 (számított).

A tömegspektrum igazolja, hogy a molekula egy klóratomot tartalmaz, a 35, ill. 37 tömegszámú izotópok kettős csúcsokat eredményeznek 434/436 (389/391) m/e értékeknél.

15

20

25

30

m/e (r.i.) = 434/436(740/280) = F3C(Cl)(N02)2C6H0C6C00C2H5 389/391(950/330) = F3C(Cl)(N02)2H0C6H4C0

165(800) = 0C6ll4C00C2H5

137(520) = OCelIsCOOH

121(1000) = C6H5C00

A 'H NMR felvétel a megadott szerkezetet azonosítja: ő5 = 8,46, ó4, = 7,8 (dd, J4,5, =

= 7Hz, J4,2, = 1,5 Hz), ó6, = 7,06 (dd, J6,B, =

= 8 Hz, J6,2, = 2Hz), óchíi= 4,275 (q, J =

= 7 Hz), óch3= 1,3 ppm (t, J = 7 Hz).

Az IR felvétel N02 sávja egynél több N02 jelentését mutatja. Rendkívül intenzívek a C-O-C kötés aszimmetrikus és szimmetrikus 50 vegyértékrezgési sávjai 1150, ill. 1300 cm-1 hullámszámnál.

b.) A nitrálást a 2. példában megadott reakciókörülmények és mólarányok betartásával végezzük. A feldolgozás során a jégre- 55

öntött maradék azonnal megszilárdul, sárgásfehér anyag válik ki, amelyet 60 ml meta- 45 nőiből átkristályosítva hófehér terméket kapunk.

Hozam: 6,8 g, 83,5%.

Op.: 95-97°C.

A termék színe és formája: fehér, porszerű, összegképlete: C16H9OsNjC1F3,

molekulatömege:479,5 (számított). A tömegspektrum egy klóratom jelenlétét igazolja, az izotópok előfordulási gyakoriságának megfelelnek az intenzitásarányok. A legfontosabb fragmensek a következők:

m/e (r.i.) = 479/481(500/160) = F3C(Cl)(N02)2C6HOC6II3(K02)COOC2H5 451/453(310/120) = F3C(Cl) (N02) 2CÆIIOC6H3 (N02)COOII 434/436(1000/340) = F3C(Cl) (N02) 2C6II0C6H3 (N02)C0 165 (660) = OC6H4COOC2H2

A 'H NMR felvétel a megadott szerkezetet azonosítja: ő5 = 8,55, ő5> = 7,9 (d, J5,6, = = 8 Hz), ő2, = 7,1 (d, J2,6, = 1,5 Hz), ó6, =

= 7,025 (dd, J6,5, = 8 Hz, J6,2, = 1,5 Hz), 6cHj= 4,275 (q, J = 7 Hz), óch, = 1,25 ppm (t, J = 7 Hz).

8

65