193466. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2-nitro-benzoesav-származékot tartalmazó gombaölő készítmény

11

193466

12

A nátriumsó előállításánál szilárd formában adagoljuk a nátrium-hidroxid ekvimoláris mennyiségét, az ammóniumsó előállításánál a hőfejlődés megszűnéséig ammóniagázt vezetünk az éteres oldatba, az allil-ammónium, 5

az etanol-ammónium és a dietil-2-propinil-ammóniumsók előállításánál a megfelelő amin megválasztásával — az izopropil-ammóniumsó előállítása szerint járunk el (1. táblázat).

1 . táblázat

A só szama

Megnevezése

Hozam

Olvadáspont

(°C)

1 /a

Natrium-5- {[2-klór-4-(trifluor-metil)-5-nitro] -fenoxij-2-nitro-benzoát

82

248-252

1/b

Ammdnium-5- {[2-klór-4- (trif luor-meti L)-5-nitro] -fenoxij -2-nitro-benzoát

79

150-156

1 / c

Izopropil-ammónium-5- j[2-klór-4~(trifluor-metil)-5-nitro] fenoxij -2-nitro-benzoát

72

203-208

1/d

Alii 1-ammonium-5--[[ 2-klór-4-( trif luor-metil )-5-nitroj fenoxij-2-nitro-benzoát

80

185-189

1 /e

Etanol-ammónium-5- {[?.-klór-4-( trif luor-metil )-5-nitro]fenoxij-2-nitro-benzoát

95

40-45

(hidroszkopi

1/f

Dietil-2-propinil-ammónium-5-{[2-klo,r-4-(trifluor-netil)-5~nitro] fenoxij -2-nitro-benzoát

91

58-60

Az 1. táblázatban felsorolt sók 'H-NMR spektrumán az aromás protonok azonos kémiai eltolódásértéknél jelentkeznek. A H3 és H6 proton szingulett jelet ad ö3 = 8,37, illetve ő6 = 8,25 ppm-nél. A H5, az orto-csatolásmiatt dublettként jelentkezik (ő5, = 7,94 ppm (d, J5,6, = 9 Hz). A H2, és Hg, jelei egymással átfednek.

A sók IR spektrumán a v as C02 erős széles sávot ad 1605 cm~‘-nél, avs C02 közepes, éles sávot ad 1350 cm_I-nél.

2. példa

5-{ [2- (trifluor-metil) -4-nitro] fenoxi}-2-nitro-benzoesav-etilészter

(2. sz. vegyület)

30 a.) Kétnyakú gömblombikba 10g(0,06mól)

3-hidroxi - benzoesav - etilésztert, 13,53 g (0,06 mól) 2-klór-5-nitro-benzotrifluoridot, 8,3 g (0,06 mól) kálium-karbonátot mérünk be, majd 100 ml acetonban szuszpendáljuk. 35 A reakcióelegyet 8 órán át visszacsepegő hűtő alkalmazásával forraljuk. A káliumsó kiszűrése után a sárgáspiros szűrletet betöményítjük. A maradékot átkristályosítjuk. Hozam: 15 g, 70,4%.

40 Op.:

A vegyület színe és formája: homokszínű porszerű,

összegképlete: C,gH1205NF3,

molekulatömege:355 (számított). A tömegspektrum jellemző fragmensei:

m/e (r.i.) = 355 (680) = FsCCROaJCelIsOCelUCOOCíIIs 341 (280) = F3C(N02)C6lÎ30C6H4C00CIÎ3 327 (300) = F3C(N02)C6II30C6lI,tC00H 310 (1000) = F3C(N02)Cbll3OCgHi,CO

A 'H-NMR felvétel a megadott szerkezetet azonosítja: ó3 = 8,5 (d, J35 = 2Hz), ő5 = = 8,22 (dd, J53 = 2Hz, J56 = 8Hz), 06 = 7,25, ö4, = 7,92 (d, J4,5, = 8Hz), ő2, = 7,7, ő5, = = 7,5 (dd, J5,4, = J5t6, = 8Hz), ő6, =6,85 (d, J6,5, =8Hz), 00^= 4,325 (q, J = 7Hz), őch3= 1,325 ppm (t, J =7Hz).

b.) Belső hőmérővel, mágneses keverővei ellátott kétnyakú lombikba 8,8 g (0,025 mól) 3-{ [2- (trifluor-metil) -4-nitro] fenoxi}-benzoesav-etilésztert mérünk be, majd a 33,0 ml diklór-metánban és 19,8 ml ecetsavanhidridben

55 feloldjuk. Jéggel történő külső hűtés közben 4,2 ml (0,092 mól) 65%-os HN03 és 4,2 ml 98%-os H2S04 elegyét csepegtetünk hozzá. A nitrálóelegy hatására a belső hőmérséklet 10°C-ra emelkedik. A 2 órai adagolás során gQ az oldat hőfokát 10—I5°C tartományban tartjuk. A reakcióelegyet további 3 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, miközben világossárga, porszerű csapadék válik ki.

A diklór-metán Iedeszti 11 áIása után kapott maradék jégreöntésekor azonnal sárgásfe- 65 hér csapadék keletkezik, melyet 60 ml meta-7