193422. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagént benzil-cikloalkenil-karbamid-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
193422 1 A találmány új szubsztituált benzil-cikloalkenil-karbamid-származékokat tartalmazó fungicid készítményekre és a hatóanyagok előállítására vonatkozik. Ismeretes, hogy bizonyos N-(l-cikloalke-1-il)-karbamidok, illetve -tiokarbamidok, mint pl. az N-benzil-N-ciklohexen-1-il-N’-fenilkarbamid herbicid, illetve fungicid tulajdonságokkal rendelkeznek (lásd: 3 701 807. és 3 761 241 sz. Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásokat). Más szubsztituált N-cikloalkil-N-benzil-N’-fenil ka rbamid-származékok előállítása és fungicidként történő alkalmazása is ismert (lásd: 2 732 257. sz. Német Szövetségi Köztársaság-beli szabadami leírást) . Üj (I) általános képletű szubsztituált benzil-cikloalkenil-karbamid-származékokat állítottunk elő. Az (I) általános képletben X jelentése p-helyzetű halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; Y jelentése oxigén- vagy kénatom; R1 jelentése 5-7 szénatomos 2-cikloalkenil-csoport és R2 jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 5-8 szénatomos cikloalkil-, benzilcsoport vagy fenilcsoport, amely adott esetben szubsztituált lehet 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal. Azt találtuk továbbá, hogy az új (I) általános képletű szubsztituált benzil-cikloalkenil-karbamid-származékokat -a képletben X jelentése p-helyzetű halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; Y jelentése oxigén- vagy kénatom; R1 jelentése 5-7 szénatomos 2-cikloalkenil-csoport és R2 jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 5-8 szénatomos cikloalkil-, benzil- vagy fenilcsoport, amely adott esetben 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal lehet helyettesítve *— úgy állíthatjuk elő, hogy i) egy (II) általános képletű szubsztituált benzil-cikloalkenil-amint — X és R1 jelentése a fenti — (III) általános képletű izocianáttal — a képletben Y és R2 jelentése a fenti — adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk; vagy ii) egy (IV) általános képletű karbamoil-halogenidet — X, Y és R1 jelentése a fenti és Hal jelentése halogénatom — egy (V) általános képletű aminnal — a képletben R2 jelentése a fenti— adott esetben hígítószer, és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében reagáltatunk. Azt találtuk továbbá, hogy az új szubsztituált (I) általános képletű benzil-ciídoalkenil-karbamid-származékok erős fungicid hatással rendelkeznek. Használhatók fungicidként a mezőgazdaságban és a kertészetben. A hatóanyagok tehát a technikát gazdagítják. Az (I) általános képletű vegyületek közül előnyösek azok, ahol a képletben X jelentése p helyzetű halogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport; Y jelentése oxigén- vagy kénatom; 2 2 R1 jelentése 5-7 szénatomos cikloalkenilcsoport és R2 jelentése 1 -6 szénatomos alkil-, 5-8 szénatomos cikloalkil-, benzil- vagy fenilcsoport, amely adott esetben 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal lehet helyettesítve. Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, melyeknél X jelentése fluor-, klór-, bróm-, jódatom, metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, szék. butil-, izobutilvagy tere. butilcsoport; Y jelentése oxigén- vagy kénatom; R'jelentése 2-ciklopenten-l-il, 3-ciklopenten-1 -il-, 2-ciklohexen-l-il-, 3-ciklohexen-l-il-, 2-ciklohepten-l-il-, 3-ciklohepi;en-l-csoport és R2 jelentése metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, szek. butil-, izobutil-, tere. butil-, ciklopentil-, ciklohexil-, benzil- vagy fenilcsoport, mely adott esetben 1 vagy két azonos,vagy különböző metoxi-, etoxi-, n-propoxi- vagy izopropoxi-csoporttal lehet helyettesítve. Ha kiindulási anyagként pl. N-(2-ciklohexen-1-il)-N-(4-klór-benzil)-amint és metil-izocianátot használunk, akkor a reakció lefolyását az i) eljárás szerint az 1. reakcióvázlatta! szemléltethetjük. Ha kiindulási anyagként az ii) eljárás szerint N-4-bróm-benzil-N- (2-ciklopenten-l-il) - -karbamoil-kloridot és anilint használunk, akkor a reakció lefolyását a 2. reakcióvázlat szemlélteti. A (II) általános képletű i) eljáráshoz szükséges szubsztituált benzil-cikloalkenil-aminok újak. A találmány kiterjed a (II) általános képletű közbenső termékek előállítására is. Ezeket a közbenső termékeket pl. az alábbi reakciókkal állíthatjuk elő: a) eljárás A (II) általános képletű szubsztituált benzil-cikloalkenil-aminokat úgy állíthatjuk elő, hogy egy (VI) általános képletű szubsztituált benzil-amint — ahol X jelentése a fenti — (VII) általános képletű vegyülettel — ahol R1 és Hal jelentése a fenti — reagáltatunk; vagy b) eljárás A (II) általános képletű szubsztituált benzil-cikloalkenil-aminokat előállíthatjuk úgy is, hogy egy (VIII) általános képletű szubsztituált benzil-halogenidet — ahol X és Hal jelentése a fenti — (IX) általános képletű cikloalkenil-aminnal — ahol R1 jelentése a fenti — reagáltatunk. Az a) és b) eljárást adott esetben savmegkötőszer és hígítószer jelenlétében végezhetjük -20°C és a reakcióelegyek forráspontja, előnyösen 0 és 100°C -közötti hőmérsékleten. A (ÍI) általános képletű kiindulási anyagra példaképpen megemlíthetjük az alábbi vegyületeket: N-4-klór-benzil-2-ciklopenten 1 -il-amin, N-4-bróm-benzil-2-ciklopenten-l-il-amin, N-4-metil-benzil-2-ciklopenten-1 -il-amin, N-4-klór-benzil-2-ciklohexen-1-il-amin, N-4-bróm-benzil-2-ciklohexen-1-il-amin, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
