193346. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-amino-2-benzoil-akrilsav-származékok előállítására
193346 4 tok ismertetnek) előállításának értékes köztitermékei. A találmányt az alábbi példákkal világítjuk meg közelebbről, az oltalmi kör korlátozása nélkül. 1. példa 3- (Dimetil-amino) -2- (2,4-diklór-5-fluor-benzoil)-akrilsav-metil-észter [(5) képletű vegyület] előállítása 22.75 g 2,4-diklór-5-fluor-benzoil-klorid 80 ml vízmentes dioxánnai készített oldatához jéghűtés és keverés közben 12,9 g 3-(dimetil-amino)-akrilsav-metil-észter 25 ml dioxánnai készített oldatát, majd 10,5 g trietil-amint csepegtetünk. A reakcióelegyet 3 órán át szobáhömérsékleten, majd l órán át 50 és 60°C közötti hőmérsékleten keverjük. Ezt követően az oldószert vákuumban lepároljuk és a maradékot metilén-klorid-víz elegyében felvesszük. A fázisokat elválastjuk, a vizes fázist metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, majd a metilén-kloridot vákuumban lepároljuk. A kristályos maradékot metanol-víz elegyből átkristályosítjuk. így 28,5 g cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 107— 109°C. 2. példa 3- (Dimetil-amino) -2- (2,4-diklór-5-fluor-benzoil)-akrilsav-etil-észter [(6) képletű vegyület] előállítása 22.75 g 2,4-diklór-5-fluor-benzoil-klorid 100 ml vízmentes dioxánnai készített oldatához keverés közben 10 és 20°C közötti hőmérsékleten 14,3 g 3-(dimetil-amino)-akrilsav-etil-észtert és 40,5 g trietil-amint csepegtetünk. A reakcióelegyet 3 órán át szobahőmérsékleten, majd 1 órán át 40 és 50°C közötti hőmérsékleten keverjük. Ezt követően az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot metilén-klorid-víz elegyében felvesszük. A fázisokak elválasztjuk, a vizes fázist metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, majd az oldószert vákuumban lepároljuk. A kristályos maradékot ciklohexán — könnyű benzin oldószerelegyből átkristályosítjuk. így 27,8 g cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja: 94—95°C. E vegyületből ciklopropil-aminnal az alábbi módon 3-(ciklopropil-amino)-2-(2,4-diklór-5-fluor-benzoil) -akrilsav-etil-észtert [ (7) képletű vegyületet] állítunk elő. 33,4 g 3-(dimetil-amino)-2-(2,4-diklór-5- -fluor-benzoil)-akrilsav-etil-észter, 7 g ciklopropil-amin és 120 ml toluol oldatát 1 órán át visszafolyás közben forraljuk. A közben tapasztalt gázfejlődés ekkorra befejeződik. Ezt követően a toluolt vákuumban ledesztilláljuk, és a szilárd maradékot könnyű benzinből átkristályosítjuk. így 32,5 g 3-(ciklopropil-amino)-2-(2,4-diklór-5-fluor-benzoil) 3-akrilsav-etil-észtert kapunk, amelynek olvadáspontja: 89—91 °C, 3. példa 3- (Dimetil-amino) -2- (2,4-diklór-5-íluor-benzoil) -akrilnitril [(8 képletű vegyület] előállítása 22.75 g 2,4-diklór-5-fluor-benzoil-klorid 100 ml vízmentes dioxánnai készített oldatához jéghűtés és keverés közben 9,6 g 3- (dimetil-amino)-akrilnitrilt és 10,5 g trietil-amint csepegtetünk. A reakcióelegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 4 órán át viszszafolyás közben forraljuk. Ezt követően az oldószert vákuumban lepároljuk, a maradékot metilén-klorid-víz elegyében felvesszük, a metilén-kloridos fázist vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk, a kristályos maradékot etanolból átkristályosítjuk. így 22,2 g cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja: 138—139°C E vegyületből ciklopropil-aminnal az alábbi módon 3-(ciklopropil-amino)-2-(2,4-diklór-5-fluor-benzoil)-akrilsav-nitrilt [(9) képletű vegyületet] állítunk elő. 14,35 g 3-(dimetil-amino)-2-(2,4-diklór-5- -fluor-benzoil)-akrilnitril, 3,2 g ciklopropil-amin és 60 ml toluol oldatát visszafolyás közben forraljuk. Miután kb. 30 perc múlva a gázfejlődés befejeződik, a toluolt vákuumban lepároljuk, és a maradékot etanol-könnyű benzin oldószerelegyből átkristályosítjuk. így 13,8 g 3-(ciklopropil-amino)-2-(2,4-diklór-5- -fluor-benzoil)-akrilsavnitrilt kapunk, amelynek olvadáspontja: 94—95°C. 4. példa 3- (Dimetil-amino) -2- (2,4-diklór-5-fluor-benzoil)-akrilsav-dimetilamid [(10) képletű vegyület] előállítása 22.75 g 2,4-diklór-5-fluor-benzoil-klorid 100 ml vízmentes dioxánnai készített oldatához jéghűtés és keverés közben 14,3 g 3-(dimetil-amino) -akrilsav-dimetilamidot, majd 10,5 g trietil-amint csepegtetünk. A reakcióelegyet 3 órán át szobahőfokon, majd 3 órán át 50 és 60°C közötti hőmérsékleten keverjük. Az oldószert ezt követően vákuumban lepároljuk, a maradékot metilén-klorid-víz elegyben felvesszük. A metilénkloridos oldatot vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, majd az oldószert vákuumban lepároljuk. A kristályos maradékot etanol-víz oldószerelegyből átkristályosítjuk. így 21,5 g cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja: 124—126°C. 5. példa 3- (1-Pirrolidinil) -2-j(2,4-diklór-5-fluorbenzoil)-akrilsav-metil-észter [(11) kép'etü vegyület] előállítása 22.75 g 2,4-diklór-5-fluor-benzoil-klorid 80 ml vízmentes dioxánnai készített oldatához jéghűtés és keverés közben 15,5 g 3- -(l-pirrolidinil)-akrilsav-mei:il-észter 25 ml 3 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
