193346. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-amino-2-benzoil-akrilsav-származékok előállítására
193346 dioxánnal készített oldatát, majd 10,5 g trietil-amint csepegtetünk. A reakcióelegyet ezt követően 1 órán át szobahőmérsékleten, majd 30 percen át forrás közben keverjük. Ezután az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot metilén-klorid-víz elegyben felvesszük. A fázisokat elválasztjuk, a vizes fázist metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, majd a metilén-kloridot vákuumban lepároljuk. A kristályos maradékot ciklohexánból átkristályosítjuk. így 19,6 g cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja: 74—76°C. E vegyületből ciklopropil-aminnal az alábbi módon 3-(ciklopropil-amino)-2-(2,4-diklór-5-íluor-benzoil) -akrilsav-metil-észtert [ (12) képletü vegyületet] állítunk elő. 3,5 g 3-( 1 -pírrolidinil)-2-(2,4-diklór-5-fluor-benzoil)-akrilsav-metil-észter, 0,8 g ciklopropil-amin és 50 ml toluol oldatát visszafolyás közben 1 órán át forraljuk. Ezt követően a toluolt vákuumban lepároljuk és a maradékot acetonitrilből átkristályosítjuk. így 2,5 g 3-(ciklopropil-amino)-2-(2,4-diklór-5- -fluor-benzoil) -akrilsav-metil-észtert kapunk, amelynek olvadáspontja: 150—151°C. 6 példa 3- (Dietil-amino) - 2- (2,4-diklór-5-f luor-benzoil)-akrilsav-etil-észter {(13) képletü vegyület] előállítása 22,75 g 2,4-diklór-5-fluor-benzoil-klorid 80 ml vízmentes dioxánnal készített oldatához jéghűtés és keverés közben 17,1 g 3- (dietil-amino) -akrilsav-etil-észtert, majd 10,5 g trietil-amint csepegtetünk. A reakcióelegyet 1 órán át szobahőmérsékleten, 45 percen át forrás közben keverjük, majd az oldószert vákuumban lepároljuk. A maradékot metilén-klorid-víz elegyben felvesszük, a fázisokat elválasztjuk és a vizes fázist metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, majd a metilén-kloridot vákuumban lepároljuk. így barna olajszerű formában 29 g cím szerinti vegyületet kapunk. E vegyületből ciklopropil-aminnal az alábbi módon 3-(ciklopropil-amino)-2-(2,4-diklór-5-fluor-benzoil) -akrilsav-etil-észtert [ (7) képletü vegyületet] állítunk elő. 17,5 g 3-(dietil-amino)-2-(2,4-diklor-5-fluor-benzoil)-akrilsav-etil-észter, 2,9 g ciklopropil-amin és 50 ml toluol oldatát 30 percen át visszafolyás közben forraljuk. Ezt követően a toluolt vákuumban lepároljuk és a kristályos maradékot ciklohexán-könnyű benzin oldószerelegyből átkristályosítjuk. így 12,9 g 3- (ciklopropil-amino) -2- (2,4-diklór-5-fluor-benzoil)-akrilsav-etil-észtert kapunk, amelynek olvadáspontja: 89—90°C. 7. példa 3- (Dimeti!-amino)-2- (2,3,4,5-tetrafluor-benzoil)-akrilnitril [(14) képletü vegyulet] előállítása 5 21,25 g 2,3,4,5 tetrafluor-benzoil-klorid 75 ml vízmentes dioxánnal készített oldatához jéghűtés és keverés közben 10 és 15°C közötti hőmérsékleten 9,7 g 3- (dimetil-amino) - -akrilnitrilt, majd 10,5 g trieiil-amint csepegtetünk. A reakciólegyet 4 órán át visszafolyás közben forraljuk, az oldószert vákuumban lepároljuk és a maradékot metilén-kloridvíz elegyben felvesszük. A fázisokat elválasztjuk, a vizes fázist metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, majd az oldószert vákuumban lepároljuk. A maradékot etanolból átkristályosítva 23,5 g cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja: 149—151°C. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (I) általános képletü 3-amino-2-benzoil-akrilsav-származékok előállítására — ahol a képletben — — R1 jelentése nitrilcsoport, egy —COOR4 általános képletü észtercsoport — ahol R4 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent — vagy (a) általános képletü karbonsavamid-csoport — ahol R5 és R6 hidrogénatomot vagy 1—3 szénatomos alkilcsoportot jelent —; — R2 és R3 jelentése azonos vagy különböző lehet, így 1—4 szénatomos alkilcsoportot, valamint azzal a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak öt vagy hattagú heterociklust jelenthet; — X jelentése halogénatorn, — X1 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, — X2 jelentése halogénatom, — X3 jelentése halogénatom —, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű benzoil-halogenidet — ahol a (II) általános képletben Hal jelentése halogénatom és X, X1, X2, és X3 jelentése a fent megadott — egy (III) általános képletü 3-amino-akrilsav-származékkal — ahol a (III) általános képletben R\ R2, és R3 jelentése a fent megadott — adott esetben valamilyen savmegkötőszer jelenlétében reagáltatunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 5-fluor-2,4-diklór-benzoil-kloridot 3- (dimetil-amino) -akrilsav-metil-észterrel reagáltatunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 5-fluor-2,4-diklór-benzoil-kloridot 3- (dimetil-amino) -akrilsav-etil-észterrel reagáltatunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 5-fluor-2,4-diklór-benzoil-kloridot 3- (dimetil -amino) -akrilnitrillel reagáltatunk. 6 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
