193292. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-helyettesített-4-fenil-imidazolok új amidin-származékai előállítására

Ezután az elegyet lehűtjük, vízzel kezeljük, majd az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot feloldjuk 10 %-os sósavban, majd 30 %-os nátrium-hidroxid-oldattal meglúgosítjuk, és a bázist etil-acetáttal kirázzuk. A szerves részről az oldószert ledesztilláljuk, ily módon 8,2 g cím szerinti vegyületet kapunk, op.: 89-91°C.

fi. példa

2-/Wetil-4-(3-bróm-4-amino-fenil)-l H-imidazol

15 g 2-metil-4-(3-bróm-4-acetamido-fenil)-lH-imidazol, 10 ml tömény sósav és 30 ml víz elegyét 45 percig forraljuk. Utána az oldatot szobahőmérsékletre hűtjük, és 10 %-os nátrium-hidroxid-oldattal meglúgosítjuk. A kivált bázist kiszűrjük, vízzel mossuk, és megszárítjuk. Ily módon 10 g cím szerinti vegyületet kapunk, op.: 34-36°C.

12. példa

2-Metil-4-(3-ciano-4-amino-fenil)-l H-imida - zol

5,12 g 2-metil-4-(3-bróm-4-amino-fenil) - -lH-imidazol, 2 g réz/l/cianid és 15 ml kinolin elegyét 4 órán át forraljuk. Utána az elegyet lehűtjük, vas/II/klorid savas oldatával elbontjuk, majd etil-acetáttal kirázzuk. A szerves részt megszárítjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot vízzel eldörzsöljük, a terméket kiszűrjük, és megszárítjuk. Ily módon 2,1 g cím szerinti vegyületet kapunk, op.: 89-91 °C.

13. példa

2-Metil-4-(3-karbamoil-4-amino-fenil)-l H-imidazol

6,2 g 2-metil-4-(3-ciano-4-amino-fenil)-lH-imidazol és 12 g hidroxil-formában lévő Amberlite IRA 400 jelzésű ioncserélő gyanta 150 ml vízzel készült elegyét 5 órán át forraljuk. Utána az elegyet lehűtjük, az ioncserélő gyantát kiszűrjük, és a szűrletrol az oldószert ledesztilláljuk. Ily módon 4,1 g cím szerinti vegyületet kapunk, op.: 137-139°C.

14. példa

2-Metil-4-(3-metil-4-nitro-fenil)-l H-imidazol

40 ml 96 %-os kénsavhoz szobahőmérsékleten, részletekben hozzáadunk 15 g 2-metil-4-(3-metil-fenil) -lH-imidazol-nitrátot. Az így kapott oldatot 1 órán át 90°C hőmérsékleten tartjuk, majd lehűtjük, 200 ml vízzel hígítjuk, és vizes nátrium-karbonát-oldattal semgesítjük. A kivált szilárd anyagot kiszűrjük, majd a szűrletet 10 %-os nátrium-hidroxid-oldattal erősen meglúgosítjuk. A kivált bázist kiszűrjük, és megszárítjuk. Ily módon 5 g cím szerinti vegyületet kapunk, amely kellően tiszta ahhoz, hogy a következő reakciólépésben felhasználjuk, op.: 158- -160°C.

Hasonló módon állítjuk elő az alábbi köztitermékeket is:

9

6

2-metil-4- (3-metoxi-4-nitro-fenil) - lH-imidazol op.: 191-192°C.

(I) általános képletű vegyületek előállítása

15. példa

N-Ciano-N'- [4-(2-metil-imidazol-4-il)-fenil] - -formamidin

15 g 2-metil-4-(4-amino-fenil)-lH-imidazol és 9,35 g etoxi-metilén-ciánamid [hangyasav-i N-ciano)-imino-(O-etil)-észter] 150 ml etanollal készült oldatát éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. A kivált kristályos terméket kiszűrjük, hideg etanollal mossuk, és megszárítjuk. Ily módon 15,2 g cím szerinti vegyületet kapunk, op.: 175-176°C (bomlik).

A fent leírt módon eljárva, és a megfelelő kiindulási anyagokból kiindulva állítjuk elő az alábbi N-ciano-amidineket:

N-ciano-N'- [3- (2-metil-imidazol-4-il)-fenil] - -formamidin, op.: 225-230°C (bomlik); N-ciano-N'- [4-(2-etil-imidazol-4-il) -fenil] - -formamidin, op.: 227-229°C (bomlik); N-ciano-N' - [4- (2-izopropil-imidazol-4-il) -fend]-formamidin, op.: 221-223°C (bomlik); N-ciano-N' - [4- (2-metil-imidazol-4-il) -fenil] - -acetamidin, op.: 152-153°C (bomlik); N-ciano-N'- [4- (2,5-dimetil-imidazol-4-il) -fend] -formamidin, op.: 145-148°C (bomlik); N-ciano-N'- [4- (2-merkapto-imidazol-4-il) -fenil]-formamidin, op.: 270°C (bomlik); N-ciano-N'- [4- (2-metil-tio-imidazol-4-il)-fend]-formamidin, op.: 232-235°C (bomlik); N-ciano-N'- [4- (2-hidroxi-imidazol-4-il) -fenil] -formamidin, op.: 255-258°C (bomlik); N-ciano-N'- [4- (2-metoxi-imidazol-4-il) -fenil] -formamidin, op.: 270°C (bomlik);

N-ciano-N'- [4- (2-szulíamoil-imidazol-4-il)-fend] -formamidin, op.: 241-242°C (bomlik); N-ciano-N'- [4- (2-acetamido-imidazol-4-il) -fend] -formamidin, op.: 228-230°C (bomlik); N-ciano-N'- [4- (2-etil-amino-imidazol-4-il) -fend] -formamidin, op.: 215-216°C (bomlik); N-ciano-N'- [2-bróm-4- (2-metil-imidazol-4-il) -fenil]-formamidin, op.: 247-248°C (bomlik); N-ciano-N'- [2-ciano-4- (2-metil-imidazol-4-il) -fenil]-formamidin, op.: 239-241°C (bomlik); N-ciano-N'- [2-karbamoil-4-(2-metil-imidazol-4-il) -fenil] - formamidin, op.: 250-252°C (bomlik);

N-ciano-N'- [4- (2-amino-imidazol-4-il) -fenil] - -formamidin, op.: 220-222°C (bomlik); N-ciano-N'- [2-metil-4- (2-metil-imidazol-4-il)-fenil]-formamidin, op.: 234-236°C (bomlik); N-ciano-N'- [2-metoxi-4- (2-metil-imidazol -4 - -il)-fenil] -formamidin, op.: 263-266°C (bomlik) ;

N-dano-N'- [4- (2-fenil-imidazol-4-il) -fenil] - -formamidin, op.: > 280°C;

N-ciano-N'-14- (2-metil-szulfinil-imidazol -4- -il)-fenil] -formamidin, op.: 222-224°C (bomlik);

16. példa

N-Metil-N'- [4-(2-metil-imidazol-4-il)-fenil] - -formamidin, (1. sz. vegyület)

22,5 ml 33 %-os vizes metil-amin-oldathoz egyszerre hozzáadunk 2,25 g N-«iano-N'-10

193292

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65