193271. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként azolil-alkil-karbinol-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás azolil-alkil-terc-butil-keton- és-karbinol-száramzékok előállítására
193271 2 A találmány fungicid készítményekre és (I) általános képletéi szubsztituált azolil-alkil-terc-butil-keton- és -karbinol-származékok előállítására vonatkozik. A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek alkalmazhatók egyéb növényvédő hatással rendelkező vegyületek előállításánál közbenső termékként is. Ismeretes, hogy bizonyos szubsztituált azolil-alkil-terc-butil-keton- és -karbinol-származékok mint például a 1-(2,4-diklór-fenoxi) - -3,3-dimetil-l - ( l,2,4-triazol-í-il)-butan-2-on, a 4,4-bisz (klór-metil)-1 -fenil -1- ( 1,2,4-triazol-l-il)-pentan-3-on, a 2,2-dimetiI-l-fluor-5-fenil-4- ( 1,2,4-triazol-1 -il)-pentan-3-ol vagy 5-- (3,4-diklór-fenil) -2,2-dimetil-l-fluor-4- (1,2,4- -triazol-l-il)-pentan-3-ol fungicid hatást mutatnak. (Lásd a 2 407 143, a 2 951 164 és a 2 951 163 számú NSZK-beli közrebocsátási iratot). Az ismert azol-származékok azonban bizonyos indikációs területeken, különösen alacsony alkalmazási mennyiségek és koncentráció-értékek mellett nem minden esetben adnak kielégítő eredményt. Az (I) általános képletben Az jelentése imidazol-l-ü- vagy 1,2,4-triazol-1-il-csoport, A jelentése hidroxi-metilén-csoport, R jelentése adott esetben 1;4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált (3-9 szénatomos cikíoalkil)- (1-4 szénatomos alkil)-csoport. Az (I) általános képletű vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű azolil-metil-terc-butil-keton-származékot, a képletben Az jelentése a fenti, valamely (III) általános képletű alkilezőszerrel, a képletben R jelentése a fenti, Z jelentése halogénatom, bázis jelenlétében továbbá szerves oldószer jelenlétében reagáltatunk, majd a kapott (I) általános képletű keto-vegyületeket (az (I) általános képletben A jelentése CO-csoport) kívánt esetben A helyében -CH(OH) csoportot tartalmazó vegyületté redukáljuk. Az új (I) általános képletű azolil-a 1 kil-terc-butil-keton- és -karbinol-származékok erős fungicid hatást mutatnak, ezért e vegyületek fungicid készítményekben hatóanyagként alkalmazhatók. Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy a találmány szerinti eljárással előállított, (I) általános képletű szubsztituált azolil-alkil - -terc-butil-keton- és -karbinol-származékok jobb fungicid hatást mutatnak, mint a technika állásából ismert azol-származékok, így az 1-- (2,4-diklór-fenoxi) -3,3-dimetil-1 - (1,2,4 - triazol-l-il)-butan-2-on, a 4,4-bisz (klór-metil) - -1 -fenil-1 - ( 1,2,4-triazol-1 -il ) -pentan-3-on, a 2,2-dimetil-1 -fluor-5-fenil-4- (1,2,4-triazol -1- -il)-pentan-3-ol vagy a 5-(3-4-diklór-fenil) - -2,2-dimetil- l-fluor-4- ( 1,2,4-triazol- 1-il)-pen'1 t tan-3-ol, amely vegyületek a kémiai szerkezet és a hatás tekintetében közelálló vegyületek. Ezen túlmenően az (I) általános képletű azolil-alkil-terc-butil-keton- és -karbinol-származékok egyéb növényvédőszer előállításánál közbenső termékként is szerepelhetnek. így például a találmány szerinti (I) általános képletű keto-származékokat ismert módon hidroxil-aminnal illetőleg ennek származékaival vagy hidrazinnal a megfelelő oxim-vagy hidrazon-származékká alakítjuk. Ezen túlmenően a találmány szerinti (I) általános képletű karbinol-származékokat alkilező-vagy acilezőszerrel kezelve a megfelelő éter- vagy észterszármazékhoz jutunk. Ily módon a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek a technika állását gazdagítják. A találmány szerinti (I) általános képletű szubsztituált azolil-alkil-terc-butil-keton-és karbinol-származékokat az (I) általános képlettel írhatjuk le. Az (I) általános képletben Az és A célszerű jelentése a fent megadott jelentésekkel azonos, R célszerű jelentése adott esetben metil-, vagy etilcsoporttal szubsztituált ciklopropil-metil-, ciklobutil-metil-, ciklopentil-metil-, ciklohexil-metil, cikloheptil-metil-csoport Az (I) általános képletű vegyületek közül előnyösen az I. táblázatban felsorolt vegyületek állíthatók elő. I, táblázat (1) általános képletű vegyületek R Az A (a) képletű csoport (c) képletíí csoport >C=0 (a) II (c) 11 >CH-0H (a) rí (d) 11 >C=0 (a) fi (d) ír > CH-0H (f) h (c) ír > C=0 (f) ír (c) n >CH-0H (f) ! ! (d) il >C=0 (f) ! 1 (d) n >CH-0H (m) 11 (c) ti >c=o (m) TI (c) ii >CH-0H (m) 11 (d) M >C=0 (m) 11 (d) H >CH-0H (r) II (c) 11 >C=0 (r) II (c) 11 >CH-0H (r) (1 (d) II > C=0 (r) II (d) II > CH-OH Abban az esetben, ha kiindulási anyagként 3,3-dimetil-l-(l,2,4-triazol-l-il)-butan-2-ontés bróm-metil-ciklohexánt alkalmazunk, a reakciómenetét az A reakcióvázlat mutatja be. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
