193167. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként methomylt és ennek N-metilol-származékát tartalmazó stabil, folyékony inszekticid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
193167 A találmány hatóanyagként methomylt — kémiai nevén metil-N-^ (metil-amino)-karbonil-oxi]-etán-imido-tioátot — és a methomyl N-metilol-származékát nagy, a methomyl vízben való oldhatóságát lényegesen meghaladó koncentrációban tartalmazó stabil, víztartalmú inszekticid kompozíciókra, valamint e készítmények hatóanyagának előállítási eljárására vonatkozik. Az 1980 április 15-én megjelent 4198427.sz amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban már ismertettek egy methomylt és a methomyl formaldehiddel való kondenzációja útján előállított N-metilol-származékot tartalmazó inszekticid készítményt, és leírták a készítmény hatóanyagának előállítását, valamint a készítmény víz hordozóanyaggal való formálását is. Az ott leírt kompozíciók ugyan jó hatású inszekticidek, hátrányuk azonban, hogy a leírt módon előállított kompozíciók a hatóanyagot viszonylag kis, 20-30 tömeg% mennyiségi arányban tartalmazzák, 65-80 t% víz mellett, ezenfelül a készítmény stabilitása sem kielégítő, a hatóanyag állása közben könynyen kikristályosodik, sőt alacsony külső hőmérséklet esetén a készítmény könnyen meg is fagy. Ugyancsak bekövetkezhet a hatóanyag kikristályosodása a készítménynek felhasználás előtt vízzel történő hígítása során is, aminek következtében az inszekticid hatóanyag nem oszlik el egyenletesen a készítményben és a kivált kristályok használatkor a permetezőfej eltömődését eredményezhetik. A találmány célja az idézett leírásból ismertté vált készítmény említeti hátrányainak kiküszöbölése, a hatóanyagkoncentrációnak a stabilitás,kristályosodásmentes eltarthatóság és hígíthatóság biztosítása mellett való lényeges megnövelése, illetőleg a készítmény víztartalmának számottevő csökkentése volt. A találmány azon a meglepő felismerésen alapul, hogy a methomyl hatóanyag önmagában viszonylag alacsony vízoldhatóságát (25° C hőmérsékleten 5,8 g methomyl 100 ml vízben) többszörösen meghaladó hatóanyagkoncentrációjú stabil, folyékony, víztartalmú készítmény állítható elő, ha a methomyl egy részét formaldehiddel vagy paraformaldehiddel kevés víz és bázis jelenlétében történő reagáltatás útján a methomyl N-metilol-származékává alakítjuk, vagy a methomylt kevés, 5-10 tömeg% víz jelenlétében ilyen methomyl-N-metilol-származékkal elegyítjük. Ily módon a methomylt és ennek N-methylol-származékáf 80-90 tömeg%-ot is elérő koncentrációban, 5-35 tömeg% víz mellett tartalmazó folyékony stabil, állás vagy vízzel történő hígítás közben nem kristályosodó inszekticid kompozíció állítható elő, amely ebben az alakban közvetlenül is felhasználható un. kistérfogatú (low volume) alkalmazásban, és amelyből vízzel való hígítás vagy szi 1 2 lárd hordozóra történő felvitel és adott esetben az inszekticid készítményekben szokásos adalékok, mint emulgeáló, tapadásfokozó stb. segédanyagok, esetleg további biológiailag aktív, például inszekticid, fungicid, baktericid, akaricid, nematocid vagy hasonló hatóanyagok hozzákeverésével tetszőleges alakú és hatóanyagkoncentrációjú folyékony vagy szilárd, felhasználásra kész készítmények állíthatók elő. A találmány tehát olyan inszekticid kompozíció,amely a) hatóanyagként 32-95 tömeg% összmennyiségben metil-N- [ (metil-amino)-karbonil-oxi]-etán-imido-tioát és e vegyület N-metilol-származéka keverékét 1:1,5 — 1:20, előnyösen 1:1,5 — 1:3 tömegarányban tartalmazza, b) 5-35 tömeg%, előnyösen 5-20, különösen előnyösen 10-15 tömeg% víz és c) a fennmaradó részben kísérő anyagok, különösen formaldehid vagy paraíormaldehid, bázis vagy vízben oldható sója, 1 letőleg a készítmény 7-nél kisebb pH-ér’ékre való beállításához szükséges sav, karbamid és/vagy további adalékok, előnyösen szilárd vivőanyagok mellett. A találmány szerinti inszekticid készítményben alkalmazott hatóanyag-kombináció, a methomyl és N-metilol-származéka elegye célszerűen oly módon állítható elő, hogy az (I) képletű methomylt - metil-N- [(metil-amino)-karbonil-oxi] -etán-imido-tioátot — a hatóanyag-komponensek kívánt tömegarányának megfelelő mennyiségű általában 0,75 — 2,0 mól — formaldehiddel vagy ekvivalens mennyiségű paraformaldehiddel reagáltatjük kevés (5-35 tömeg%) víz és szervetlen vagy szerves bázis jelenlétében. így a methomylnak az alkalmazott formaldehid vagy parafolmaldehid mennyiségétől függő része az (A) reakcióegyenlet szerint főként a (II) kép etű N-metilol-származékká, kis részben esetleg a (III) képletű, nagyobb kondenzációfokú reakciótermékké (a képletben x jelentése 2,3 vagy esetleg ennél nagyobb szám, adott esetben mintegy 12-ig) alakul át. \ reakció parafolmadehiddel történő lefolytatása esetén a bázisos közegben a paraforrialdehidből felszabaduló formaldehid reagál methomyllal. A reakció azonban bármely más forrásból származó formaldehiddel is lefolytatható. Az (A) reakcióegyenlet, amely szerint a reakc óban a (II) képletű N-metilol-származék képződik, csupán a reakció főirányának egyszerűsített menetét mutatja. A gyakorlatban a közvetlenül képződő (II) képletű N-metilol-származék hidroxil funkciós csoportja tovább reagálhat a formaldehiddel és igy kisebb mennyiségben a már említett (III) általános képletű analog reakciótermékek is keletkezhetnek. A reakcióhoz a formaldehidet a methomyl 1 m óljára számítva 0,75 és 2 mól közötti, élő-2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
