193121. lajstromszámú szabadalom • Komozició D-2-(6-metoxi-2-naftil)-propionsav rezolválására
193121 26 majd 0,17 g (0,45 ekvivalens) kálium-hidroxidot adagolunk és a kapott oldat pH-értékét kálium-karbonáttal 8-ra beállítjuk. Az oldatot ezután kis mennyiségű D-2-(6-metoxi-2-naftil) -propionsav-N- (n-hexil) -D-giükaminsóval beoltjuk, majd lehűtjük, 1,25 g mennyiségben a beoltáshoz használt sóban feldúsult, 125—127°C olvadáspontú anyagot kapva. 25 23. példa 4.6 g D,L-2-(6-metoxi-2-naftil)-propionsavat feloldása céljából 0,91 g (0,45 ekvivalens) trietil-aminnal 60 ml izopropanolban az oldószer forráspontjához közeli hőmérsékletre melegítünk, majd 3,22 g N-(n-oktil)-D-glükamin (0,55 ekvivalens) adunk hozzá. Az ekkor kapott oldatot lassan hűteni kezdjük, majd kis mennyiségű D-2-(6-metoxí-2-naftil)-propionsav-N- (n-oktil) -D-glükaminsóvai beoltjuk, csapadékot kapva. A reakcióelegyet 60°C-on tartjuk 1,5 órán át, majd egy éjszaka leforgása alatt szobahőmérsékletre hűtjük, amikor 20 ml izopropanollal végzett mosást követően 4,9 g mennyiségben a beoltáshoz használt sóban feldúsult, 138—139°C olvadáspontú anyagot kapunk. Az utóbbit szobahőmérsékleten 300 mg kálium-hidroxid jelenlétében 25 ml vízben szuszpendáljuk, majd a szuszpenziót 60 percen át szobahőmérsékleten tartjuk. A kivált csapadékot szűréssel eltávolítjuk, a szűrlethez pedig addig adunk sósavat, míg az savassá válik. Ekkor az oldatból D-2-(6-metoxi-2-naftiI)-propionsav - ban feldúsult anyag válik ki és különíthető el szűréssel. Fajlagos forgatóképessége (a)B = +64,3°. Hozam: 85—87,5%. 24. példa 4.6 g D,L-2- (6-metoxi-2-naítil) -propionsav és 0,6 g (0,45 ekvivalens) kálium-hidroxid 25 ml vízzel készült szuszpenzióját 70°C-on 10 percen át keverjük, majd 3,22 g (0,55 ekvivalens) N-(n-oktil)-D-glükamint adunk hozzá. Az ekkor kapott oldatot lassan 50°C-ra hűtjük, majd kis mennyiségű D-2-(6-metoxi-2-naítil) -propionsav-N- (n-oktil)-D-glükaminsót adunk hozzá. Az oldatot ezután keverés közben egy éjszaka leforgása alatt szobahőmérsékletre hűtjük, miután szűréssel 4,0 g mennyiségben a beoltáshoz használt sóban feldúsult, 138—140°C olvadáspontú anyag különíthető el. Az utóbbit 25 ml vízben 300 mg kálium-hidroxid jelenlétében szobahőmérsékleten szuszpendáljuk, majd 60 percen át ugyanezen a hőmérsékleten tartjuk a kapott szuszpenziót. Az ekkor kivált csapadékot szűréssel eltávolítjuk, a szűrlethez pedig addig adunk sósavat, míg az savassá válik. Ekkor a szűrletből D-2- (6-metoxi-2-naftil)-propionsavban feldúsult anyag csapódik ki és különíthető el szűréssel. Fajlagos forgatóképessége (a)D = -(-62,9°. Hozam: 72,5—75%. 25. példa A 24. példában ismertetett eljárást megismételjük, 20 ml vizet használva. Ekkor 4,05 g mennyiségben a beoltáshoz használt sóban feldúsult, 138—140°C olvadáspontú anyagot kapunk. Az utóbbit a 24. példában ismertetett módon először kálium-hidroxiddal, majd sósavval kezeljük, D-2-(6-metoxi-2-naftil)-propionsavban feldúsult anyagot kapva. Fajlagos forgatóképessége /aL = +65,1°. Hozam: 68—71 %. 26. példa A 24. példában ismertetett eljárást megismételjük, 15 ml vizet használva. így 4,45 g mennyiségben a beoltáshoz használt sóban feldúsult, 138—140°C olvadáspontú anyagot kapunk. Az utóbbit azután a 24. példában ismertetett módon először kálium-hidroxiddal, majd sósavval kezeljük, D-2-(6-metoxi-2-naftil)-propionsavban feldúsult anyagot kapva. Fajlagos forgatóképessége /a/v = +63,5°. Hozam: 80—82,5%. 27. példa 44,5 g, D-2-(6-metoxi-2-naftil)-propionsav - N-(n-oktil) -D-glükaminsóban feldúsult anyaghoz 445 ml vízben 6,2 g kálium-hidroxidot adunk, majd az így kapott reakcióelegyet 46°C-on 2 órán át keverjük. Ezután a reakcióelegyet lassan 36°C-ra lehűtjük, majd ezen a hőmérsékleten további egy órán át keverjük. Ezt követően a reakcióelegyet szobahőmérsékleten tartjuk 60 órán át. A kivált csapadékot szűréssel elkülönítjük, majd i50 ml vízzel mossuk. így 24,6 g (99%) mennyiségben a 121 — 123°C olvadáspontú N(n-oktil)-D-glükamint kapjuk. A szűrlethez 12 ml tömény sósavat adunk, amikor finomszemcsés, sűrű csapadék válik ki. Ezt a csapadékot keverés közben 350 ml víz beadagolása közben öregítjük, majd szűrjük, vízzel mossuk és 45°C-on szárítjuk. így 19,4 g (99%) mennyiségben a 147—150°C olvadáspontú D-2-(6-metoxi-2-naftil)-propionsavat kapjuk. 28. példa 2,3 g D,L-2- (6-metoxi-2-naftil)-propionsavat feloldása céljából 27,3 ml izopropanol és 2,7 ml víz elegyében az oldószer forráspontjához közeli hőmérsékletre melegítünk. Ezután 2,93 g (1 ekvivalens) N-(n-oktil)-D-glükamint adagolunk, majd az így kapott oldatot szobahőmérsékletre hűtjük. Szűrés és 2 ml vizes izopropanollal végzett mosás után' 2,57 g mennyiségben D-2- (6-metoxi-2-naftil)-propionsav-N- (n-oktil) -D-glükaminsóban feldúsított, 138,5—140°C olvadáspontú anyagot kapunk. Az utóbbit 300 mg kálium-hidroxid jelenlétében 25 ml vízben szobahőmérsékleten szuszpendáljuk, majd a szuszpenziót 60 percen át ugyanezen a hőmérsékleten tartjuk. A kivált csapadékot szűréssel eltávolítjuk, a szűrlethez pedig addig adunk sósavat, míg az savassá válik. Ekkor a szűrletből D-2-(6-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 14
