193121. lajstromszámú szabadalom • Komozició D-2-(6-metoxi-2-naftil)-propionsav rezolválására
193121 pionsav-N- (n-oktil) -D-glükaminsóban feldúsított anyagból 0,1 g-ot és 0,3 g kálium-hidroxidot 25 ml vízben szobahőmérsékleten 1 órán át keverünk, majd a kivált csapadékot szűréssel eltávolítjuk. A szűrlethez addig adunk sósavat, míg az savassá válik. Ekkor az oldatból D-2- (6-metoxi-2-naftil) -propionsavban feldúsult anyag válik ki és különíthető el szűréssel. Fajlagos forgatóképessége (a)* = +55,3°. 14. példa 2.3 g D,L-2-(6-metoxi-2-naftil)-propionsavat feloldása céljából 0,5 g (0,5 ekvivalens) trietil-aminnal 30 ml etilén-glikolban 90°C-ra melegítünk, majd az így kapott oldatot 1,47 g N- (n-oktil) -D-glükaminnal keverjük össze. Az elegyet ezután 40°C-ra lehűtjük, majd D-2- -(6-metoxi-2-naftil)-propionsav-N- (n-oktil)-D-glükaminsó kristályaival beoltjuk. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékleten egy éjszakán át keverjük, amikor 1,47 g mennyiségben a beoltáshoz használt sóban feldúsult, 115—122°C olvadáspontú anyagot kapunk. Az utóbbit 25 ml 80°C-ra melegített vízben feloldjuk, majd az így kapott oldathoz addig adunk sósavat, míg az kristályossá válik. Ekkor az oldatból D-2- (6-metoxi-2- -naftil)-propionsavban feldúsult anyag csapódik ki és különíthető el szűréssel. Hozam: 50—52%. Fajlagos forgatóképessége (a)D = +65,5°. 15. példa 2.3 g D,L-2- (6-metoxi-2-naftil) -propionsavat feloldása céljából 0,5 g (0,5 ekvivalens) trietil-aminnal 15 ml izopropanol és 0,75 ml víz elegyében az oldószer forráspontjához közeli hőmérsékletre melegítünk. A kapott oldathoz ezután 1,75 g (0,5 ekvivalens) N-(n-dodecil)-D-glükamint adunk, majd az oldatot szobahőmérsékletre hűtjük. Ekkor 2,5 g D-2- (6-metoxi-2-naftil) -propionsav-N- (n-dodecil)-D-glükaminsóban feldúsult, 133— 135°C olvadáspontú anyag válik ki. Az utóbbit szobahőmérsékleten 25 ml vízben szuszpendáljuk 300 mg kálium-hidroxid jelenlétében, majd az így kapott szuszpenziót szobahőmérsékleten 60 percen át tartjuk. A csapadékot ezután szűréssel eltávolítjuk, a szűrletet pedig addig kezeljük sósavval, míg savassá válik. Ekkor D-2-(6-metoxi-2-naftil)-propionsavban feldúsult anyag csapódik ki belőle és különíthető el szűréssel. Fajlagos forgatóképessége (a),. = +56,1°. Hozam: 80-82%. 1 g, D-2-(6-metoxi-2-naftil)-propionsav-N- (n-dodecil)-D-glükaminsóban feldúsult anyagot feloldunk 20 ml 5%-os vizes izopropanol-oldatban az oldószer forráspontjához közeli hőmérsékleten. Az így kapott oldatot szobahőmérsékletre hűtve 0,88 g mennyiségben 135—137°C olvadáspontú első átkristályosított anyagmennyiséget kapunk. Az utóbbiból vett mintát az előző bekezdésben ismertetett módon először kálium-hidroxiddal, majd 21 12 sósavval kezelve D-2- (6-metoxi-2-naftil) -propionsavban szintén feldúsult anyagot kapunk. Fajlagos forgatóképessége (a)D = +58,9°. Az első átkristályosított anyagmennyiségből 0,62 g-ot feloldunk 15 ml 5%-os vizes izopropanol-oldatban az oldószer forráspontjához közeli hőmérsékleten. Az így kapott oldatot szobahőmérsékletre hűtve 0,59 g menynyiségben 135—137°C olvadáspontú második átkristályosított anyagmennyiséget kapunk. A második átkristályosított anyagmennyiségből 0,51 g-ot feloldunk 10 ml 5%-os vizes izopropanol-oldatban az oldószer forráspontjához közeli hőmérsékleten. Az így kapott oldatot szobahőmérsékletre hűtve 0,43 g menynyiségben a 135—137°C olvadáspontú harmadik átkristályosított anyagmennyiséget kapjuk. Az utóbbit a példa első bekezdésében ismertetett módon először kálium-hidroxiddal, majd sósavval kezelve D-2- (6-metoxi-2-naftil)-propionsavban tovább dúsított anyagot kapunk. Fajlagos forgatóképessége (a)D = = +67,6°. 16. példa 1,15 g D,L-2-(6-metoxi-2-naftil)-propionsavat feloldása céljából 0,25 g (0,5 ekvivalens) trietil-aminnal 10 ml izopropanolban az oldószer forráspontjához közeli hőmérsék'etre melegítjük. Az ekkor kapott oldathoz 1,09 g (0,5 ekvivalens) N-(n-oktadecil)-D- glükamint adunk, majd az így kapott olda*ot bizonyos mértékű zavarosságának megszüntetése céljából még forrón szűrjük. A szűrletet lassan hűtjük, a hűtés közben kis mennyiségű D-2- (6-metoxi-2-naftil) -propionsav-N- (n-oktadecil) -D-glükaminsóval beoltjuk és a hűtést szobahőmérsékletig folytatjuk. Ekkor 1,55 g mennyiségben a beoltáshoz használt sóban feldúsult, 123—127°C olvadáspontú anyagot kapjuk. Az utóbbit szobahőmérsékleten 25 ml vízben 300 mg kálium-hidroxiddal szuszpendáljuk, majd a szuszpenziót 60 percen át szobahőmérsékleten tartjuk. A kivált csapadékot szűréssel eltávolítjuk, majd a szűrlethez mindaddig sósavat adunk, míg az savassá nem válik. Ekkor az oldatból D-2- (6-metoxi-2-naftil)-propionsavban feldúsult anyag csapódik ki és különíthető el szűréssel. Fajlagos forgatóképessége (a)D = +57,9°. Hozam: 80—85%. 1,0 g, D-2-(6-metoxi 2-naftil)-propionsav N- (n-oktadecil) -D-glükaminsóban feldúsult anyagot 10 ml izopropanolban az utóbbi forráspontjához közeli hőmérsékleten keverünk. Az így kapott oldatot 2 óra leforgása alatt szobahőmérsékletre hűtve 0,95 g mennyiségben 129—130°C olvadáspontú első átkristályosított anyagmennyiséget kapunk. Az utóbbiból vett mintát az előző bekezdésben ismertetett módon először kálium-hidroxiddal, majd sósavval kezelve D-2-(6-metoxi-2-naftil)-propionsavban tovább dúsított anyagot kapunk. Fajlagos forgatóképessége (a)^ = +68,1°. 22 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
