193073. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új benzimidazolok előállítására
193073 ritva 4,5 g cím szerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 67,4%). Olvadáspontja: 138 142°C 4. példa 2-(2-Metoxi-4-metil-tio-fenil)-5-ciano-benz - imidazol 3.0 g 2-(2-Mctoxi-4-iiK*til-tio-fenil)-5-amino-karbonil-benzimidazolt 100 ml foszfor-oxi-kloridban 2,5 óra hosszat visszafolyató hűlő alatt forralunk, és végül a foszfor-oxi-klorid feleslegét vákuumban ledesztilláljuk. A bcpárlási maradékot jeges v ízzel elbontjuk, koncentrált ammóniaoldattal meglúgosítjuk és leszívatjuk. A kapott kristályokat 70°C-on szárítva 3,5 g cím szerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 92,4%). Olvadáspontja: 21 1-215°C Analóg módon nyerjük a következő vegyiiletcket: 2- (2-Metcjxi-4-eti 1 -1io-feniI ) -5-eiano-benzimidazol 2- (2-/V\etoxi-4-n-propiI-ticj-feniI) -5-ciano-benzimidazol 2 ( 2-Ftoxi-4-meiiI-1io-fenil ) -5-ciano-benzimida zol 5. példa 2-(2-Metoxi-4-metil-szulfinil-fenil)-5-ciano-benzimidazol 2.0 g 2- ( 2-Meto x i:4 - met i 1 -1 io-fen i 1 ) -5-ciano-beiizimidazolt 50 ml jégecetben oldunk, és az oldathoz 0,61 ml hidrogén-peroxidot (399 mg/ ml) adunk. 14 óra múlva a reakcióelegyhez adunk 50 ml vizet és 3 ml 40%-os nátrium-hidrogénsziilfit oldatot, ' majd a reakcióelegyet vákuumban szárazra pároljuk. A bepárlási maradékot vízzel felvesszük, leszívatjuk és 70C-on megszárítva 1,79 g cím szerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 84,9%). Olvadáspontja: 115- 1 16°C Analóg módon nyerjük a következő vege ideieket: 2 (2-Metoxi-4-éli l-szulfini!-fenil)-5-eianb-benzim idazol 2- (2-Meloxi-4-n-propil-szul fi nil- feni I ) - 5-ciano-benzimidazol 2- (2-1.(pxi-4-metil-szulfinil fenil ) -5-ciano - -berízimidazol 6. példa 2-(2-Metoxi-4-metil-szulfonil-fenil )-5-ciano-benzimidazol 0.7 g 2- ( 2- Metoxi-4-metil-tio-fenil ) 5-eiano-benzimidazolt 10 ml hangyasavban oldunk, az oldathoz 0,51 ml hidrogén-peroxidot (399 mg/ml) adunk, és a reakcióelegyet 4 óra hosszat állni hagyjuk. Végül a reakcióelegyet 40 ml vízzel megingatjuk, a kivált kristályokat leszívatjuk és 60 C-on megsxáríijuk. így (1,71 g cím szerinti vegyületet nyerünk (kilermelés: 91,5%). Olvadáspontja: 260 261°C Analóg módon nyerjük a következő vegyül - leleket : * 2- (2-Mctoxi-4.-etil-szilIfőnil-fenil ) - 5-ciano-benzimidazol 2- (2-Metoxi-4-n-propil-szulfőnil-fenil ) -5-ciano-henzimidazol 9 2- ( 2-Etoxi-4-m etil- szu lfon il-fenil ) -5-ciano-benzimidazol 7. példa 2-(2-Metoxi-4-metil-szulfoximino-fenH)-5-ciano-benzimidazol 4,623 g 2-(2-Metoxi-4-metil-szulfinil-fenil)-5-ciano-benzimidazol 5 ml dimetil-íormamiddal készült oldatához 1,43 g O-mezitilén-sznlfonil-aeetohidroxámsav-etilésztert és 1,71 g p-toluolszulfonsavat adunk. 20 óra múlva a reakcióelegyhez adunk 10 ml vizet és annyi koncentrált ammóniaoldatot, hogy az elegy meglúgosodjék. A terméket etanol- I)ciI átkristályosítva 0,33 g cím szerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 50,6%). Olvadáspontja: 262 26.3 C (bomlik) Analóg módon nyerjük a következő vegyületet: 2- (2-Metoxi-4-etil-szulfoximino-fenil ) -5-ciano-benzimiilazol 8. példa 2-(2-Metoxi-4-metil-szulfinil-fenil)-5-amino-karbonil-benzimidazol Az 5. példával analóg módon állítjuk elő 2- (2-metoxi-4-metil-tio-feniI ) -5-aminokarbonil-henzimidazolból jégecetben hidrogén-peroxiddal. Kitermelés: 53,5%. Olvadáspontja: 175 -178°C Analóg módon nyerjük a következő vegyüleliket: 2- (2-Meto.\i-4-et il-szul fini l-fenil ) -5-a minőkar honi I-ben zimida zol 2- ( 2-yV\etoxi-4-n-propil-szül fini l-fenil ) -5-aminokarbonil-benz imidazol 2- ( 2-Etoxi-4- met il -szu If ini l-fenil ) -5-amino - karbonil-bcnzimidazol 9. példa 2-(2-IWetoxi-4-metil-szulfonil-fenil)-5-amino-karbonil-benzimidazol A 6. példával analóg módon állítjuk elő 2- (2-metoxi-4-metil-tio-fenil ) -5-aminokarboni! benzimidazolból hangyasavban hidrogén-peroxiddal. Kitermelés: 41,6%. Olvadáspontja: 278— 280°C Analóg módon nyerjük a következő vegyületeket: 2- (2-Metoxi-4-et il-szul főni l-fenil ) - 5-a m inokai honi 1-ben zimidazol 2- (2-Metoxi-4-n-propil-szülfőniI-feniI)-5-aminokar honi l-benzim id a zol 2- ( 2-Etoxi-4-met il-szül főni l-fenil ) - 5-am inoka r bon il-ben zimida zol 10. példa 2-(2-Metoxi-4-metil-szulfoximino-fenil)-5-aminokarbonil-benzimidazol A 7. példával analóg módon állítjuk eló 2- ( 2-metoxi-4 -meti I-szu Ifi nil- feni I ) -5-aminokai bonil-benzimidazolból és O-mezitilén-acethidroxámsav-etilészterből. Kitermelés: 41,4%. Ob adáspontja: 260—262°C Analóg módon nyerjük a következő vegyületeket: 2- (2-Metoxi-4-etil-szuIfoximino-fenil ) -5-ami nolcar honi l-benzim id a zol 10 5 10 15 20 25 30 3b 40-45 50 55 60 65
