193004. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új piridil-aminoetén-származékok előállítására

1

193004

2

1,1 -bisz (fenil-szulfonil) -2- (5-karba moi 1- -pirid-2-il-amino)-étén, op.: 218—219°C

‘jnitro-metán).

3. példa

A R vegyület előállítása

2,23 g l,l-bisz(fenil-szulfonil)-2-(5-nitroi-pirid-2-il-amino-etén, 2 ml tömény sósav, l,5 g 5 s/s%-os palládium-szén és 50 ml dimetil-formamid elegyét 25°C-on, környezeti nyomáson hidrogénezzük, amíg az elegy 3 mól hidrogént felvesz. A katalizátort szűréssel eltávolítjuk, majd a dimetil-formamidot vákuumban 40°C-on lepároljuk és a maradékhoz 25 ml metanolt adunk és 30 percig keverjük, majd 24 óra hosszat állni hagyjuk. A kapott szilárd anyagot kiszűrjük, 25 ml kloroformban oldjuk, 5 g vízmentes kálium-karbonátot adunk hozzá, és 2 óra hosszat keverjük. Az elegyet szűrjük, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A maradékot acetonitril és dietil-éter elegyéből kristályosítjuk, és alaposan (l00°C/0,l mmHg) megszárítjuk, így 0,5 g, 172—l74°C-on olvadó 2-(5-amino-pirid-2-il-amino) -1, l-bisz (fenil-szulfonil) - -etént kapunk.

4. példa

AzT, M, N,~Q, P, Q, R, S, T, U, V, W, X, Y és Z vegyületek előállítása

3,13 g l-(3-klór-tenil-szulfonil)-2-etoxi-l-fenil-szulfonil-etén és l,4 g 2-amino-5-bróm-piridin 20 ml dimetil-acetamiddal készült oldatát 3,5 óra hosszat forraljuk. Az oldatot lehűtjük, és 200 g jégre öntjük, a kivált halványsárga szilárd anyagot kiszűrjük és vizes etanolból (95%-os) átkristályosítjuk, így 2,5 g 170—l72°C-on olvadó 2- (5-bróm-pirid-2-il-amino) -1- (3-klór-fenil-szulfonil) -l -feni I-szulfonil-etént kapunk.

Hasonlóképpen eljárva, de az l - (3-klór-fenil-szulfonil) -2-etoxi-1 - (fenil-szulfonil) - -étén kiindulási anyagot a

2-etoxi-1-fenil-szulfonil-1- (3-trif luor-metil-fenil-szulfonil) -étén,

2-etoxi-1- (3-nitro-fenil-szulfonil) - l- (fenil-szulfonil)-etén,

2-etoxi -1 - (3-metoxi-fenil-szulfonil) -1 - - (fenil-szulfonil) -étén,

2-etoxi-1- (3-metil-fenil-szulíonil) -1 - (feniI-szulfoni!)-etén,

2-etoxi-1- (2-metoxi-fenil-szulfonil) -l - -(fenil-szulfonil)-étén,

2-etoxi-1- (2-klór-fenil-szulfonil) - l- (fenil-szulíonil)-etén,

2-etoxi-1 - (2-metil-íenil-szulfonil) -l - (fenil-szulfonil) -étén,

2:etoxi-l, l-bisz (3-nitro-fenil-szulfonil) - -étén,

l, l - bisz (4-klór-fenil-szulfonil) - 2-etoxi-étén,

l, l - bisz (4-metoxi-fenil-szulfonil) -2-etoxi-etén,

l, l-bisz (4-met il-fenil-szulfonil) -2-etoxi-etén,

l- (4-klór-fenil-szulfonil) - (2-etoxi-fenil-szulfonil)-etén,

2-etoxi-1; (4-metil-fenil-szulfonil) -1- (fenil-szulfonil) -étén és

2-etoxi-1- (4-metoxi-fenil-szulfonil) - l - (fenil-szulfonil) -étén

megfelelő mennyiségeivel helyettesítve a következő vegyületeket kapjuk:

2-(5-bróm-pirid-2-i I-amino)-l-(fenil-szulfonil) -l- (3-trifluor-metil-fenil-szulfonil) -étén, op.: 155—156°C (95%-os vizes etanolból kristályosítva) ;

2- (5-bróm-pirid-2-il-amino) -l-(3-nitro-fenil-szulfonil)-l-(fenil-szulfonil)-étén, op.: 174°C, (etanol és etil-acetát elegyéből átkristályosltva) ;

2- (5-bróm-pirid-2-il-amino) -1- (3-metoxi-fenil-szulfonil)-1 - (fenil-szulfonil) -étén, op.: 175—177°C, (kovasavgélen közepes nyomáson kromatográfiásan tisztítva, toluol és etil-acetát 19:1 v/v elegyét használva eluálószerként);

2- (5-bróm-pirid-2-il-amino) -1 - (3-metil-fenil-szül fonil) -1-(fenil-szulfonil )-etén, op.: 159— 160°C, (kovasavgélen közepes nyomáson kromatográfiásan tisztítva, kloroformmal eluálva, és 40—60°C-on forró petroléter- és etil-acetát elegyéből átkristályosítva);

2- (5-bróm-pirid-2-il-amino)-l-(2-metoxi-fenil-szulfonil)-l- (fenil-szulfonil)-étén, op.: 210—211°C, (etil-acetát és etanol elegyéből átkristályosítva) ;

2- (5-bróm-pirid-2-il-amino) -1 - (2-klórr -fenil-szulfonil) -1- (fenil-szulfonil)-étén, op.: 204—206°C, (kovasavgélen közepes nyomáson kromatográfiásan tisztítva, kloroformmal eluálva, és aceton és etil-acetát elegyéből átkristályosítva) ;

2- (5-bróm-pirid-2-il-amino) -1 - (2-metil-fenil-szulfonil) -1 - (fenil-szulfonil) -étén, op.: 167—169°C, (kovasavgélen közepes nyomáson kromatográfiásan tisztítva, kloroformmal

eluálva);

2- (5-brórtí-pirid-2-il-amino)-1,1 -bisz (3- nitro-fenil-szulfonil)-etén, op.: 172—173°C, (etil-acetáttaI extrahálva, magnézium-szulfáton szárítva, szárazra párolva, kovasavgélen közepes nyomáson kromatográfiás úton tisztítja, kloroformmal eluálva és dietil-éterrel iddörzsölve) ;

2- (5-bróm-pirid-2-il-amino) -1,1-bisz (4- -klór-fenil-szulfonil)-etén, op.: 232—233°C, (etanolból átkristályosítva);

2- (5-bróm-pirid-2-il-amino) -1,1 -bisz (4- -metoxi-íenil-szulfonil) -étén, op.: 180—181°C, kovasavgélen közepes nyomáson kromatográfiásan tisztítva, kloroform és etilacetát 4:1 térfogatarányú elegyét használva eluálószerként, és petroléterrel (fp.: 60—80°C eldörzsölve);

2- (5-bróm-pirid-2-il-amino) -1,1 - bisz (4- -inetil-fenií-szulfonil)-etén, op.: 170—172°C,

2- (5-bróm-pirid-2-il-amino) -1 - (4-klór- fenil-szulfonil) -1- (fenil-szulfonil) -étén, op.: 170—171 °C, (kovasavgélen közepes nyomáson kromatográfiásan tisztítva, kloroform és etil-acetát 4:1 térfogatarányú elegyét

5

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65