192977. lajstromszámú szabadalom • Eljárás (1, 2-difenil-etilén-diamin)-platina(II)-komplex-származékok előállítására
19 Olvadáspont: körülbelül 280 °C (bomlik). A kapott termék világos sárga színű por. Kitermelés: 57% IR-spektrum KBr-ben: 3200 a, 3100 s (NH), 1610 m, 1570 m, 1510 s, 1260 s, 1070 s, 710 s, 320 m (PICI). 12. példa Dikloro-[l-(3,4-dimetoxi-fenil)-2-feniI-etilén-diamin )-platina) II) Olvadáspont: körülbelül 335 °C (bomlik). A kapott termék sárga színű por. Kitermelés: 85% IR-spektrum KBr-ben: 3240 s (NH), 1600 m, 1520 s, 1320 s, 1150 s, 1030 s, 770 m, 710 m, 520 w, 320 m (PtCl). A 4-12. példában alkalmazott kiindulási anyagokat a következőképpen állítjuk elő: A (II) általános képletű kiindulási anyagokat hidrobromidokként vagy hidrokloridokként alkalmazzuk. A hidroxiszármazékok hidrobromidjait a bór-tribromiddal végzett éter-hasitás után különítjük el. A hidrokloridok előállitására a megfelelő vegyületek bázisait alkoholban oldjuk, sósav-gázt vezetünk be és a terméket éterrel kicsapjuk. A hidrobromidokból a hidrokloridok ioncserélővel végzett átalakítással, a vizes oldat elkülönítése és a víz elpárologtatása útján állíthatók elő. Általános megjegyzések a (II) általános képletű kiindulási anyagok szintéziséhez: A 4-9. példa kiindulási anyagát a Chemische Berichte, 109 (1976) 1. és ezt követő oldalain leírt eljárás szerint állítjuk elő. Az éter-hasítást bór-tribromiddal végezzük, mint azt az 1. példában a (II) általános képletű kiindulási anyag előállításánál ismertetjük. Az l-(4~metoxi-fenil)-2-fenil-etilén-diamint (mely a II. példa kiindulási anyaga) transz-4-metoxi-sztilbénböl állítjuk elő, a fentiekben megadott eljárások szerint (lásd sztilben szintézise, aziridin szintézise). mezo-l,2-bisz(3-metoxi-fenil)-etilén-diamin Ez a vegyület az l,2-bisz(4-metoxi-fenil)-etilén-diaminnal analóg módon állitható elő a J.Med.Chem. 25 (1982) 836. és ezt követő oldalain megadott módszer szerint. Olvadáspont: 115-117 °C. mezo-N,N’-bisz(3-metoxi-benziUdón)-l,2--bisz(3-metoxi-feniI)-etilén~diamin 20 Ezt a vegyületet is a J.Med.Chem. 25 (1982) 836. és ezt követő oldalain leírtakkal analóg módon állítjuk elő. Olvadáspont: 120 °C (acetonitrilből). d,l-l,2-bisz(3-nietoxi-fenil)-etilén-diamin I Az előbb említett diimint megolvasztjuk és 150-160 °C-on körülbelül 15 percig keverjük. Körülbelül 90 °C-ra való lehűlés után 3 n kénsavoldattal elegyítjük és vizgőzdesztillációnak vetjük alá. A visszamaradó oldatot forrón szűrjük, 0-20 °C-on pH =2 értékre állítjuk be és etanollal elegyítjük. A kikristályosodott szulfátot elkülönítjük, nátrium-hidroxiddal a bázist szabaddá tesszük, metilén-klorid/kloroformmal kirázzuk és í'otációs bepárlóban betöményitjük. A termék olajos maradék marad. IR-spektrum (flim): 3400 széles, 1600 s, 1500 s, 1270 s, 1050 m. 710 s. mező- és d,I-l>2-bisz(3,4-dimetoxi-íeniI}-etilén-diamin Ezek a vegyületek a 4-monoszubsztituált diaminokkal analóg módon állíthatók elő a J.Med.Chem. 25 (1982), 836. és ezt követő oldalain megadottak szerint. A mezo-alak olvadáspontja: 185,5-187 °C (kloroformból) a d,l-alak olvadáspontja: 82-83 °C. treo- és eritro-l-(4-metoxi-fenil)-2- féri il-e tilén-diamin Ezeket a vegyületeket az előzőekben megadott eljárás szerint állítjuk elő 4-metoxi-sztilbénböl és az azidot LiAlH4-del vízmentes dietil-éterben redukáljuk. 15,2 mmól azidot 60 ml vízmentes éterben jéghütés közben hozzácsepegtetünk 1,4 g LiAlH-i 70 ml vízmentes éterrel készített szuszpenziójához, majd a reakcióele g y et 4,5 órán át visszafolyatás alkalmazásával melegítjük, ezt követően lehűtjük és vízzel hidrolizáljuk. A 4-metoxi-szlilbént úgy állítjuk elő, hogy 19,6 g (0,1 mól) 4-hidroxi-sztilbénl, 135 g kálium-karbonátot és 135 g metil-jodidot 500 ml dimetil-formamidban szobahőmérsékleten 20 órán át keverünk. Vízzel való hígítás után metilén-kloriddal kirázzuk. Olvadáspont: 130-131 °C. treo-l-(4-me toxi- fenil )-2-tenil-etilén-d iamint [Olaj; IR-spektrum (film): 3390 m, 3310 m (NHz), 1610 s, 1510 s, 1270 s, 1070 s, 1040 s]; az eritro-l-(4-nietoxi-feiiil)-2-feiűl-etilén-diamint (olvadáspont: 90-91 °C) és az U 19297 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
