192973. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás szulfonsavkloridok, szulfoxidok és alfa-halogén vegyületek redukciójára, ditio-, tio-, ill. karbonil vegyületekké
7 192973 8 C7-H 7.8 ppm s 1H 2 Cs-H 7.6 ppm s 2H C4-H 7.6 ppm s 2H OCHs 4.0 ppm s 3H 5. példa 2-[(metoxi karbonll)-amlno]-5-propiltio--IH-benzImldazol Az 1. példa szerint előállított 36 g 5,5’(2-metoxí karbon! l-amlno-benzimidazol )-ll-dlszulfldot oldunk egy 30 g kalium-hidroxidot, 25 ml propilbromidot, 7 g kâlium-cianidot, 250 ml vizet, 500 ml acetont tartalmazó elegyben, majd 20-25 °C-on 20 órát kevertetjük, majd 35 g nátrlum-hidrogén-karbonátot adunk az elegyhez. A kivált anyagot leszűrjük, 200 ml 50 tfx-os vizes acetonnal, majd 200 ml vízzel mossuk. 33 g (75*) 2- -[(metoxikarbonil)amlno]-5-proplltio-1H-benzimldazolt nyerünk. O.p.: 210-212 °C. 6. példa 4,4'-Tolil-diszulfid 10 mmól p-tolil-1-propenll-szulfoxidot (cisz:transz arány=1:1) 10 ml ecetsavban oldunk, majd a reakclóelegyhez 0,2 g nátrium- Jodidot adunk. Az elegy hőmérsékletét 50 °C-ra emeljük, majd 2 csepp koncentrált sósav adagolásával a reakciót elindítjuk. A keletkezett Jódot ezután 30*-os nátrium-hldrogénszulfit oldat folyamatos adagolásával redukáljuk, majd a Jód eltűnése után további 3-5 csepp koncentrált sósavat l adunk a reakclóelegyhez. A koncentrált sósavat és nátrium-hldrogénszulfit oldatot felváltva addig adagoljuk, amíg további sósav adagolására jód már nem Jelenik meg. Ezután a reakclóelegyet 10 ml vízzel hígítjuk, majd pH-Ját 8-ra állítjuk, majd 3x x15 ml n-hexánnal a keletkezett diszulfldot extraháljuk. Extrakció után az egyesített hexános fázisokat nátrium-szulfáton szárítjuk, majd oldószermentesítjük. A desztillációs maradék 2,1 g 4,4’-tolil-dlszulfid. Termelés: 85*. O.p.: 43-45 °C. 7. példa Me til -fenil -tioéter (Tloan izol) A reakciót a 6. példában leírtak szerint végezzük, azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként p-tolil-1-propenil-szulfoxld helyett metil-fenil-szulfoxidot használunk, valamint az oldószermentesített desztillációs maradékot frakcionáljuk. F.p.: 181 °C. Termelés: 1,1 g (88*) no25: 1,5850 ’H-NMR (CDCI3) aromás 7.4 ppm (s) 5H -CH3 2.47 ppm (s) 3H 8. példa p - TolU-n -propihtioé ter A reakciót a 6. példában leírtak szerint végezzük, azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként n-propil-p-tolil-szulfoxidot használunk, valamint a desztillációs maradékot frakcionáljuk. F.p.: 78-80 °C/266 Pa Termelés: 1,4 g (92*) no2S: 1,5450 1H-NMR (CDCI3) aromás 7.25 ppm (d) 2H 7.05 ppm (d) 2H SCH2 2.85 ppm (t) 2H CH3 2.3 ppm (s) 3H CH2CH3 1.65 ppm (m) 2H CH2CH3 1.0 ppm (t) 3H 9. példa p-Tolll-allil-tioéter A reakciót a 6. példában leírtak szerint végezzük, azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként p-tolil-allil-szulfoxidot használunk. Termelés: 0,65 g (39*) F.p.: 70-73 °C (266 Pa) no25: 1,5710 1H-NMR (CDCI3): aromás 7.25 ppm (d) 2H 7.05 ppm (d) 2H-CH= 6.1 -5.6 ppm (m) 1H ^CH, =CHa =9,6 Hz "CH^Hb : 17 Hz =CHZ 5.1 ppm (dd) 2H 2JCHa =CHb. =1,5 Hz SCH2 3.5 ppm (d) 2H 3j CH2, ch= :6m8 Hz "Cte, =CH2=0.8 H z-CH3 2.3 ppm (s) 3H 10. példa Fenil-3-butenil-tioéter A reakciót a 6. példában leírtak szerint végezzük, azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként fenil-3-butenil-szulfoxidot használunk. Termelés: 1,2 9 (72*) ’H-NMR (CDCis) aromás 7.5-7.0 ppm (m) 5H-CH= 6.15-5.6 ppm (m) 1H-CHZ= 5.1 ppm (dd) 2H-SCH2 3.0 ppm (t) 2H 3jCH2, CH2=8 Hz-CH2CH= 2.85 ppm (q) 2H 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
