192958. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-aril-2-amino-etanolok előállítására
5 192953 6 RSCIU összetételű metil-alkil-szulfidok, amelyekben R jelentése a fentiekben meghatározott, csaknem szagtalanok, illetve - abban az esetben, ha R jelentése több mint 7 szénatomot tartalmazó alkilcsoport - teljesen szagtalanok. Az előállítás során közbenső termékként képződő [RS<CH3)i]*CH3SO"4 általános képiéin dimetil-alkil-8zulfónium-(metil-szulfát)-ok - ahol R jelentése a fentiekben meghatározott - új vegyületek, amelyeket eddig ilidek előállítására még nem alkalmaztak. A (III) általános képletű aril-karbonil-vegyületek stabil, könnyen beszerezhető anyagok, amelyek előállítására számos módszer ismeretes. Egyik megoldás szerint helyettesített aroméB vegyületekbe karbonilcsoportot visznek be; másik megoldás szerint aromás karbonilvegyületbe utólag viszik be a szubsztituenseket. A találmány szerinti eljárás segítségével az (I) általános képletű l-aril-2-amino-l-etanolokat - a (III) általános képletű aril-karbonil-vegyületekre vonatkoztatva - 60%-nél nagyobb hozammal állíthatjuk elő. A találmány szerinti eljárást az alábbi példákban részletesen ismertetjük. I. példa l-(3,4,5-Trimetoxi~fenil)-2- ( tercier- b u til-amino)-l-etanol előállítása 8 g (0,05 mól) metil-oktil-szulfid, 7 g (0,055 mól) dimetil-szulfát és 25 ml diklór-metán oldatát szobahőmérsékleten 48 órán át állni hagyjuk. Az így kapott dimetil-oktil-szulfónium-(metil-szulfát) oldathoz 0,15 g tetrabutil-ammónium-bromidot és 25 ml 50%~ -os vizeB nétronlúgoldatot adunk, majd állandó keverés közben hozzácsepegtetjük 9,8 g (0,05 mól) 3,4,5-trimetoxi-benzaldehid 25 ml diklór-metánnal készült oldatát. A reakcióelegyet 4 órán ót forraljuk, utána a szerves fázist elválasztjuk, az oldószert lepároljuk, és a maradékhoz 50 ml izopropanolt és 18 g (0,25 mól) tercierbutil-amint adunk. Ezután az elegyet 8 órán ét forraljuk, majd az amin feleslegét az oldószert ledesztilláljuk. A desztillációs maradékból a cím szerinti vegyületet hídrokloridja formájában különítjük el. Etanolból való átkristályosítás utón a hozam 70%, op.: 203-205 °C. A maradékból a metil-oktil-szulfid ledesztillálható. A cím szerinti vegyület szerkezetét lH-NMR színképpel igazoltuk. 2 2. példa 1 -Fenil- 1-me til-2- ( tercier-bu til-amino)-1 - -etanol előállítása Ugyanúgy járunk el, mint az 1. példában, azonban 3,4,5-trimetoxi-benzaldehid helyett acetofenont használunk. így a cím szerinti vegyülethez jutunk, melyet hidrokloridja formájában különítünk el, hozam 65%, op.: 191-192 “C. A cím szerinti vegyület szerkezetét 'H-NMR színképpel igazoltuk. 3. példa 1- (2,2-Dimetil-benzo)-l,3-(dioxán-6-il)-2- (tercier-butil-amino)-1 -elanoi előállítása Ugyanúgy járunk el, mint az 1. példában, azonban 3,4,5-trimetoxi-benzaldehid helyett 2,2-dimetil-6-formi-benzol-(l,3)-dioxánt használunk. A cím szerinti vegyületet oxalétja formájában különítjük el, a hozam 60%, a bázis 91-92 °C-on olvad. A cím szerinti vegyület szerkezetét lH-NMR színképpel igazoltuk. 4. példa 1 - (4-Nitro-fen il)-2-( tercier- b u til-amino) --1-elanol előállítása Ugyanúgy járunk el, mint az 1. példában, azonban 3,4,5-trimetoxi-benzaldehid helyett 4-nitro-benzaldehidet használunk. A cím szerinti vegyületet bázisformában különítjük el, hozam 73%, op.: 145-147 °C. A cím szerinti vegyület szerkezetét 1H-NMR színképpel igazoltuk. 5. példa 1-(1 -Naftil)-2- ( tercier- b u til-amino)-1 -etanol előállítása Ugyanúgy járunk el, mint az 1. példában, azonban 3,4,5-trimetoxi-benzaldehid helyett 1-naftaldehidet használunk. A cím szerinti vegyületet bázisformában különítjük el, hozam: 60%, op: 125-126 °C. A cím szerinti vegyület szerkezetét 1H— -NMR színképpel igazoltuk. 6. példa l-(3,5-Diklór-4-nitro-fenil)-2~(tercier- bu til-amino)-1 - e tanol-előállí tása 16,4 g porított nátrium-hidroxid és 2,5 g kálium-karbonát 50 ml diklór-metánnal készült szuszpenziójéhoz állandó keverés közben 32,5 g (0,11 mól) 1. példa Bzerint előállított dimetil-oktil-szulfónium- ( metil-szulfót), 22,0 g (0,1 mól) 3,5-diklór-4-nitro-benz-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 65 60 35 4
