192958. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-aril-2-amino-etanolok előállítására
7 192958 8 aldehid, 0,33 g tetrabutil-ammónium-bromid és 50 ml diklór-metán keverékét csepegtetjük olyan ütemben, hogy a hőmérséklet 25 °C fölé ne emelkedjék, majd a reakcióelegyet 2 órán át forraljuk. Lehűlés után 50 ml diklór-metánnal hígítjuk, szűrjük. A kapott oldatot kétszer 50 ml vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton megszáritjuk, és diklór-metánt ledesztilláljuk. A maradékot 110 ml izopropanolban oldjuk, hozzáadunk 20 ml (0,40 mól) tercier-butil-amint és az oldatot 6 órán ét forraljuk, majd az izopropanolt és az el nem reagált tercier-butil-amint vákuumban ledesztilláljuk. A sötétbarna, kristályos maradókot 200 ml etanolban oldjuk, 25 ml telített etanolos hidrogén-klorid oldatot adunk hozzá, és 10 percig állni hagyjuk. Ezután az etanolt ledesztilláljuk, a maradékhoz 100 ml benzolt teszünk, és a keveréket 0 4C-ra hűtjük, a krémszínű kristályos terméket kiszűrjük, benzollal mossuk, így 21 g (61,4%) hozammal kapjuk a cím szerinti vegyület hidrokloridját, op.: 150-255 °C (bomlás közben). A cím szerinti vegyület szerkezetét 1H-NMR színképpel igazoltuk. 7. példa l-( 2-Ni tro-fenil)-2-( fenil-amino)-l-e tanol-előállí tása Ugyanúgy járunk el, mint a 6. példában, azonban 3,5-diklór-4-nitro-benzaldehid helyett 2-liitro-benzaldehidet, tercier-butil-amin helyett anilint használunk. így a cím szerinti vegyülethez jutunk, melyet hidrokloridja formájában különítünk el, hozam 65%. Elemzés: Elemanalízis: számított: C 57,10; H 5,10; N 9,53% talált: C 56,90; H 5,20; N 9,46%. A cím szerinti vegyület szerkezetét *H-NMR színképpel igazoltuk. (60 MHz, CDCU, TMS) ppm: 3,1-3,7 (M), 5,0- -5,2 (M), 6,4-8,2 (M). 8. példa l-(3-bróm-fenil)-[2-N-(x-fenil-etil)-aminl-etanol-előállítása Az 1. példában leírtak szerint járunk el. A reakcióhoz kiindulási anyagként 3-bróm-benzaldehidet és fenil-etil-amint alkalmazunk. A cím szerinti vegyület sósavas sóját kapjuk. O.p.: 203-205 °C. Hozam: 72%. 9. példa 1 -fenil-1 -prop il-2- (N-piperidinil)-e tanol előállítása Az 1. példában leírtak szerint járunk el. Kiindulási anyagként butirofencnt és piperidint használunk. A cím szerinti vegyületet sósavas só formájában kapjuk. Hozam: 75%. 1H-NMR ppm: 0,6-2,7 (M), 7,27 (3). 10. példa 1- (2-tienil)-2-diizopropil-amino-etanol Az 1. példában leírtak szerint járunk el. Kiindulási anyagként 2-tienil-aldehidet és diizopropil-amint használunk. A cím szerinti vegyületet barna olajos termék formájában kapjuk meg. Kromatográfiás tisztítás után színtelen, a levegőn sötétedő terméket kapunk. Hozam: 42%. A kapott vegyület szerkezetét NMR spektrum segítségével ellenőrizzük. »H-NMR ppm: 1,0 (D, J=6,5 Hz), 2,4-3,3 (M), 4,9 (M), 6,8-7,7 (2M). 11. példa l-(4-piridil)-2-n-butil-amino-etanol előállítása Az 1. példában leírtak szerint járunk el. Kiindulási anyagként 4-piperidil-aldehidet és n-butil-amint használunk. A cím szerinti vegyületet higroszkópos olajos termék formájában kapjuk meg. Hozam: 52%. A kapott termék azonosságát NMR spektroszkópia segítségével ellenőrizzük. 1H-NMR, ppm: 0,7-1,6 (M), 2,5-3,3 (M), 4,9 (M), 7,15-7,40 (M), 8,25-8,40 (M). 12. példa l-( 4-metoxi-fenil )-2-me til-amino-etanol előállítása 23,8 g metil-dodecilszulfidot, 13,5 g dimetil-szulfátot és 50 ml benzolt 3 óra hosszat 90 °C hőmérsékleten tartunk. Az elegyet ezután szobahőmérsékletre lehűtjük (20 °C), majd az elegyhez 13,6 g 4-metoxi-benzaldehidet, 0,6 g tetrabutil-ammónium-bromidot és 30 ml 50 t%—ob vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk. Az elegyet 12 óra hosszat nitrogén áram alatt 20 °C hőmérsékleten erőteljesen kevertetjük. A rétegeket ezután szétválasztjuk, a benzolt ledesztilláljuk. A visszamaradt részt 50 ml etanolban feloldjuk. Ehhez az oldathoz 120 ml 30 t%—os etanolos metil-amin oldatot adunk, majd az egészet 6 óra hosszat forraljuk. Az oldószert ezután ledesztilláljuk, a 5 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
