192872. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fenil-szulfonil-guanidin-származékokat tartalmazó gyomirtó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
3 192872 4 A szabadalmi irodalomból már ismertek bizonyos guanidin-származékok (pl. 1 089 210 sz. NSZK-beli közzétételi irat, 71 016 és 84 530 sz. NDK-beli szabadalmi leírás), amelynek herbicid hatást tulajdonítanak. A vegyületek a gyakorlatban nem terjedtek el. A találmány herbicid készítményekre, valamint a hatóanyagként alkalmazható (I) általános képletű, új fenil-szulfonil-guanidin-szérmazékok előállítására vonatkozik. Az (I) általános képletben R1 fenil- vagy fenoxicBoportot jelent, R2 és R3 jelentése 1-4 szénatomos alkilvagy alkoxicsoport és R4 jelentése 1-4 Bzénatomos alkilvagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport. Az (I) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy (i) (II) általános képletű vegyületet - a (II) általános képletben R1, R* és R3 jelentése a fenti - (III) általános képletű aminnal - a (III) általános képletben R4 jelentése a fenti - reagáltatunk. Az eljárás kiindulási anyagaként szükséges (II) általános képletű szubsztituált fenil-szulfonil-tiokarbamid-származékokat úgy állítjuk elő, hogy (ii) (IV) általános képletű vegyületet - a (IV) általános képletben R1 jelentése a fenti- (V) általános képletű vegyülettel - az (V) általános képletben R2 és R3 jelentése a fenti - reagáltatunk. A (II) általános képletű vegyületeket más eljárással is előállíthatjuk, mégpedig úgy, hogy (iii) (VI) általános képletű fenil-szulfonil-izotiokarbamid-származókot - a (VI) általános képletben Rl, R* és R3 jelentése a fenti - bázis jelenlétében metilezószerrel kezelünk. Az (iii) eljárás kiindulási anyagát, azaz a (VI) általános képletű vegyületeket az alábbiak szerint állítjuk elő. (iv) (VII) általános képletű vegyületet - a (VII) általános képletben Rl jelentése a fenti- (V) általános képletű vegyülettel reagáltatunk. Számos nagyszabású kísérletet végeztünk azzal a céllal, hogy kiváló herbicid hatással rendelkező új vegyületeket kutassunk fel. Ezek a kísérletek végül új, (I) általános képletű fenil-szulfonil-guanidin-származékok szintéziséhez vezettek. Az új vegyületeknek meglepő módon kiváló herbicid hatása van. Azt találtuk továbbá, hogy a vegyületek herbicid hatása öntözött rizsföldeken kifejezetten Bzelektív: a rizsben előforduló gyomnövényeket irtják, a rizsre nézve azonban nem fitotoxikusak. Az (I) általános képletű vegyületek újak, szerkezetükre jellemző, hogy guanídinvázúak, és az 1-eB helyzetű N-atomhoz 2-bifenil-szulfonil- vagy 2-fenoxi-fenil-szulfonil-CBoport csatlakozik, míg a 2-es N-atom helyettesített pirimidin-2-il-csoportot hordoz és a 3-as N-atomhoz hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport kapcsolódik. Sajátságos szerkezetük a kiváló hatás oka. A (II), (IV) (VI) és (VII) általános képletű vegyületek, azaz az (I) általános képletű helyettesített fenil-szulfonil-guanidin-származékok kiindulási anyagai ób közbenső termékei ugyancsak új vegyületek. A közbenső termékek közül a (II) általános képletű helyettesített fenil-Bzulfonil-izotiokarbamid-származékok és a (VI) általános képletű fenil-szulfonil-tiokarbamid-származékok szintén herbicid hatásúak, így nemcsak közbenső termékként, hanem hatóanyagként is alkalmazhatók. A találmány szerint előállítható vegyületek Bzelektív gyomirtó hatása különösen akkor kiemelkedő, ha talajkezelésre kikelés előtt alkalmazzuk, illetve öntözött rizsföldeken talaj-, levél- és szárkezelést végzünk azokkal. A vegyületeknek széles herbicid spektruma és kiváló herbicid aktivitása van, például az alábbi, vízben termő gyomnövények ellen hatékonyak anélkül, hogy a rizst károsítanák: Kétszikűek: Rotala indica koehne Lindernia procumbens philcox Ludwigia prostrata roxburgh Potamogeton distinctuB a. bennett Elatine triandra schkuhr egyszikűek; EchinochloB crus-galli beauvois var. Monochloria vaginalis preal Eleocharis acicularis Roehm et Schult Eleocharis kuroguwai ohwi Cyrepus difformis L. Cyperus serotinus rottboell Sagittaria pygmaea miguel Alisma canaliculatum a. braun et bouché Scirpus juncoides roxburgh var. A vegyületek mellett az alábbi, kevésbé vizes talajon termő gyomnövények ellen is hatékonyak: Kétszikűek: Polygonum sp. Chenopodium album Linnaeus Stellaria media Villare Portulaca oleracea Linnaeus Egyszikűek: Echinochloa crus-galli beauvois var. Digitaria adscendens henr. Cyperus microiria 1. Ez a hatás szelektív, az alábbi haszonnövényekre például fitotoxikus hatás nincs: mustár, gyapot, sárgarépa, bab, burgonya, káposzta (kétszikűek), továbbá kukorica, rizs, zab, árpa, búza, valamint Panicum milliaceum és Saccharum officinarium (egyszikűek). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
