192872. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fenil-szulfonil-guanidin-származékokat tartalmazó gyomirtó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
5 192872 6 Az új hatóanyagok nemcsak az öntözött rizsföldeken ós az ezeknél kevésbé vizes talajon termő gyomnövények ellen alkalmazhatók, hanem a gyékényfonáshoz használt lágyszárú nádat (junkus effusus Linnaeus varr. decipienst Buchanan) károsító gyomnövények, az ideiglenesen parlagon heverő földön megjelenő nemkívánatos növények, a legtágabb értelemben minden olyan növény ellen, amely egy adott helyen nem kívánatos. Az (I) általános képletű szubsztituált fenil-szulfonil-guanidin-származékok az (i) eljárás segítségével állíthatók elő, amelyet az A) reakcióvázlat szemléltet. Az A) reakcióvázlatban a szubsztituensek jelentése az alábbi: R1 fenil- vagy fenoxicsoport, R2 és R3 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, így metil-, etil-, propil-, izopropil-, n-, izo-, szék vagy terc-butilc söpört, valamint a megfelelő alkoxicsoportok, R* 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, különösen az R2 ób R3 jelentésével kapcsolatban megadottak. Az A) reakcióvázlatban ábrázolt reakcióhoz kiindulási (II) általános képletű vegyületként például az alábbiakat alkalmazhatjuk: l-(2-bifenil-szulfonil)-3-(4-metoxi-6-metil-pirimidin-2-il)-2-metil-izotiokarbamid; l-(2-bifenilil-szulfonil)-3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-2-metil-izotiokarbamid; 3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-2-metil-l-(2-fenoxi-fenil-szulfonil)-izotiokarbamid. A (III) képletű kiindulási anyagok példáiként az O-metil-hidroxil-araint, a metil-amint és az O-propil-hidroxil-amint nevezünk meg. Az (i) eljárás egy konkrét példáját az Ai) reakcióvázlat szemlélteti. Az (i) eljárást előnyösen oldó- vagy hígitószer jelenlétében végezzük. Oldó-, illetve hígítószerként bármely közömbös szerves oldószer alkalmas. Példaképpen az alábbiakat nevezzük meg: alifás, aliciklusos és aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének, így hexán, ciklohexán, petroléter, ligroin, benzol, toluol, xilol, diklór-metán, kloroform, Bzéntetraklorid, diklór-etán, triklór-etán éB klór-benzol; éterek, így dietil-óter, metil-etil-éter, diizopropil-éter, dibutil-éter, propilén-oxid, dioxán és tetrahidrofurán; ketonok, így aceton, metil-etil-keton, metil-izopropil-keton, metil-izobutil-keton; nitrilek, így acetonitril, propionitril és akrilnitril; észterek, igy etil-acetát és amil acetát; savamidok, például dimetil-formamid és dimetil-acetamid; szulfonok, és szulfoxidok, így dimetil-szulfoxid, szulfolán és bázisok, így piridin. Az eljárás során a reakcióhómérséklet széles tartományon belül változhat. Általában -20 °C ós az elegy forráspontja közötti hőmérsékleten, előnyösen 0-100 °C-on reagáltatjuk a komponenseket. Előnyösen légköri nyomóson végezzük a reagáltatást, dolgozhatunk azonban emelt vagy csökkentett nyomáson is. A kiindulási anyagként szükséges (II) általános képletű fenil-Bzulfonil-izotiokarbamid-szérmazókokat a (ii), illetve (iii) eljárás segítségével állíthatjuk elő. Az (ii) eljárást a B) eljárásvézlat szemlélteti általánosan; a képletekben R1 R3 és R3 jelentése a fent megadott. A (ii) eljárásban kiindulási anyagként szükséges (IV) általános képletű vegyületek példáiként a dimetil-N-(2-bifenilil-szulfonil)-karbonimido-ditioátot és a dimetil-N-(2-fenoxi-fenil-szulfonil)-karbon-imido-ditioátot nevezzük meg. Az (V) általános képletű kiindulási anyagok példáiként a 2-amino-4-metoxi-6-metil-pirimidint és a 2-amino-4,6-dimetil-pirimidint nevezzük meg. Az (ii) eljárás egy konkrét kiviteli példáját a Bi) reakcióvózlat mutatja. Az eljárást előnyösen az (i) eljárással kapcsolatban felsorolt oldószerek valamelyikének jelenlétében foganatosítjuk. A (II) általános képletű anyagok nagy hozammal és igen tisztán keletkeznek. Az eljárást például nátrium-hidrid vagy kólium-hidrid jelenlétében is hatékonyan elvégezhetjük. Az (ii) eljárás reakcióhőmérsékletét széles tartományon belül változtathatjuk. Általában -20 °C és az elegy forráspontja közötti hőmérsékleten, előnyösen mintegy 0-100 °C-on reagáltatjuk a komponenseket. Előnyösen légköri nyomáson végezzük a reagáltatást, dolgozhatunk azonban emelt vagy csökkent nyomáson is. A (II) általános képletű szubsztituált fenil-szulfonil-izotiokarbamid-származékokat az (iii) eljárással is előállíthatjuk, amelyet a C) reakcióvázlat szemléltet általánosan. A képletekben R1, R2 és R3 jelentése a fenti. Az (iii) eljárás kiindulási anyagaként szükséges (VI) általános képletű vegyületek példáiként az alábbiakat nevezzük meg: l-(2-bifenilil-szulfonil)-3-(4-metoxi-6--metil-pirimidin-2-il)-tiokarbamid; 1 - ( 2-bif enilil- szulf onil) - 3- ( 4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-tiokarbamid; 3- ( 4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-1 - (2-fenoxi-fenil-szulfonil-tiokarbamid; Metilezőszerként például metil-jodidot, dimetil-szulfótot, metil-bromidot vagy metil-kloridot alkalmazhatunk. Előnyös, ha a reagáltatást bázis jelenlétében végezzük. Bázisként például fémnátriumot, fémkáliumot, fémlítiumot, nétrium-hidroxidot, kólium-hidroxidot alkalmazhatunk. Az (iii) eljárás egy konkrét példáját a Ci) reakcióvázlat szemlélteti. A reagáltatást előnyösen az (i) eljárással kapcsolatosan már felsorolt oldószerek valamelyikének jelenlétében végezzük. A végtermék nagy tisztaságban, jó hozammal keletkezik. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
