192787. lajstromszámú szabadalom • Nagyüzemi, javított eljárás gyógyszeripari felhasználásra alkalmas, nagytisztaságú difenil-metán előállítására
10 192787 11 a) 0,09 mól difenil-metán-szulfonsav/mól benzol tartalmú kénsavat alkalmaztunk (3. példa), b) a reakció második szakaszában nem adtunk a rendszerhez további metanolt (4. és 5 5. példák), c) a formaldehidet 38,4 tömeg%-os vizes oldatLan alkalmaztuk (6.7. és 8. ellenpéldák). A kísérletek eredményét az I. táblázat tártálmázzá. A táblázatban foglalt kísérletek alapján egyértelműen megállapítható, hogy a) az irodalomból ismert optimális paraméterek betartása mellett sem sikerült a megadott hozamot reprodukálnunk, továbbá az emulzió mennyisége igen magas (6-8. ellenpéldák), b) a találmány szerinti eljárással - szemben a 6-8. ellenpéldákkal - 26%-kal nagyobb hozamot sikerült elérnünk, mimellett az emulzió mennyisége egynegyedére csökkent, c ) amennyiben elfogadnánk az irodalomban leírt - de nem reprodukálható - 79%-os hozamot, abban az esetben is találmányunk szerint a hozam 11%-kal nagyobb, I. táblázat Példa száma CH2O Mólarányok benzol H2SO4 DFMSZS** CH3OH CH2O konc. [s%] Kezdeti H2SO4 konc. [s%] Desztillált DFM*hozam,[%] Tisztaség:99,6% Emulzió [g].ioo savas fázis 1 1 7.0 6.27-0.44+ +0.56 30.8 80.0 86.9 5.1 2 1 7.0 6.27 ~ 0.44+ +0.56 30.8 80.7 88.2 4.6 3 1 7.0 5.62 0.65 0.44 30.8 80.2 82.8 8.9 4 1 7.0 6,27-0.44 30.8 80.0 75.3 10.0 5 1 7.0 6.27-0.44 30.8 80.0 76.1 12.3 6 1 7.5 5.0-0.45 38.4 80.0 70.6 20.2 7 1 7.5 5.0-0.45 38.4 80.0 70.2 15.1 8 1 7.5 5.0-0.45 38.4 80.0 68.0 24.0 * DFM = difenil-metán ** DFMSZS = difenil-metán-szulfonsav d) a difenil-metán-szulfonsav alkalmazása (3. példa) önmagában is (0,5 mól metanol/mól formaldehid alkalmazása mellett) növeli a hozamot (82% vs. 69%) és csökkenti az emulzióképződést. e) higabb formaldehid (30,8% vs. 38,4%) alkalmazása - a metanol második részletének (0,56 mól) metanol/mól formaldehid) elhagyása mellett is növeli a hozamot (75,5% vs. 69%) és az emulzió mintegy felére csökken (4. és 5. példák), f) az egyes igényponti jellemzők különkülön is biztosítják a haladást, együttes alkalmazásuk azonban nem várt, meglepően jó hatást eredményez. 9. példa A kísérletet 3000 1-es, erőteljes keverövel, visszafolyató hűtővel ellátott kettősfalú, hullámtöróket tartalmazó reaktorban végezzük, amelyhez - az egyenletes adagolás biztosítására szolgáló - adagoló szivattyú csatlakozik. 13 kmól (1592 kg, 922 1, fs: 1,727 kg/1) 80%-os technikai kénsavhoz 1 kmól (32-kg, 40,5 1) metanolt és 16 kmól 3J5 (1248 kg, 1420 1) benzolt adunk, az elegyet 75 °C-ra melegítjük és miután az erőteljes keveréssel az elegyet már .kvázi homogenizáltuk", egyenletes ütemben 8 óra alatt 2 kmól (200 kg) 30 súly% formaldehid vizes y]0 oldatát adagoljuk, a formaldehid oldat beadagolása után a reakcióelegyhez további 1 kmól metanolt adunk. Intenzív keverés mellett 75 °C hőmérsékleten 2 óra utóreakciót tartunk-45 A reakció befejeződése útin a reakcióelegyet 50-60 °C-x-a hűtjük, 2 órán át állni hagyjuk, hogy a benzolos és savas-vizes fázis minél tökéletesebben elváljon egymástól. A fázisok elválasztását még melegen 50 (50-60 °C-on) végezzük. A két fázis határán megjelenő emulzió térfogata a savas fázis térfogaténak ~5%-a. A kénsavas fázist 300 1 benzollal egyszer extraháljuk és az extraktumot egyesítjük a leválasztott benzolos fázis- 55 sál. Az 5-10% szulfonsavat tartalmazó kénsavas fázis világos színű és tömény kénsavval, vagy óleummal felerősítve visszavihetó a gyártási folyamatba. A benzolos fázist mosás és szárítás nél- 60 kül desztillációnak vetjük alá. A benzolt atmoszférikus nyomáson, a difenil-metánt csökkentett nyomáson desztilláljuk (Fpas 158 °C; Fp27 141 °C; Fpio 120 °C). Hozam: 88,3% formaldehidre számolva. 65 A desztillált termék tisztasági foka 99,7- 100%-os. 7
